精细化学品合成技术-第3章-表面活性剂解答.ppt

第3章 表面活性剂 绪论 原料的制取 阴离子表面活性剂 阳离子和两性表面活性剂 非离子表面活性剂 特种表面活性剂 表面活性剂：是指具有固定的亲水、亲油基团，在溶液的表(界)面能定向排列，并能使表(界)面张力显著下降的物质。 绪论 表面活性剂（surfactant）的概念 表面活性 界面与表面的概念 界面：物质相与相的分界面。 在各相间存在：气-液、气-固、液-液、液-固和固-固 五种界面。 表面：当组成界面的两相中有一相为气相时，称为表面。 表层空气分子对液体吸引力小于内部液相分子对它的吸引力，所以该分子所受合力不等于零，其合力方向垂直指向液体内部，结果导致液体表面具有自动缩小的趋势，这种收缩力称为表面张力。 表面活性剂发展简史 一、表面活性剂工业的兴起与演变 表面活性剂是一种功能性的精细化工产品，俗称“工业味精”。近年来，已发展成为精细化工一个重要门类。 表面活性剂的发展历史是从肥皂开始。 1917年，德国Basf公司开发了苯的烷基化与磺化产品。此后，德国人Bohme开发了蓖麻油脂脂肪酸丁酯磺酸盐表面活性剂。 1928年，H.Bertsch等用脂肪醇代替脂肪酸进行硫酸化，制得第一种合成的洗涤活性物，随后发展了脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺的聚氧乙烯醚产品。 第二次世界大战后，以四聚丙烯为原料的支链十二烷基苯生产技术开发成功后，市场大量需求支链烷基苯磺酸钠（ABS），其去污力好，洗涤剂所用的活性物大都采用了表面活性物，从而部分取代了肥皂。 20世纪60年代起，由于四聚丙烯型支链烷基苯磺酸钠（ABS）的生物降解性差，造成公害，而被直链烷基苯磺酸钠（LAS）所取代，随之在数量，品种上有了很大的提高。 目前国际上表面活性剂的发展倾向于生态安全、无环境污染、生物降解安全，功能性强，化学稳定性及热稳定性良好，而成本低的产品，“绿色”化原料倍受关注。 二、世界表面活性剂科学与工业的现状 世界表面活性剂工业的现状是比较平稳的缓慢地增长，不同的地区发展有差异。 全世界表面活性剂的产量，目前约在1000万吨以上 。品种数量上，全世界已合成的表面活性剂品种达16000个，但主要产量品种仍以LAS、AEO、AES、FAS等为主，其次为AOS、SAS。近年来，APG、MES亦有较大的发展趋势。由于脂肪醇生产成本的下降，脂肪醇系表面活性剂的发展速度高于LAS。 其品种上，阴、非离子表面活性剂在数量上发展也是较快的。但近年来，两性表面活性剂在发展速度上亦较快。 随着表面活性剂工业的发展，表面活性剂科学的基础研究也愈来愈深入；其应用也不断地向新的领域拓展。 表面活性剂的结构与分类 一、表面活性剂分子的双亲结构 表面活性剂的分子结构包括：长链疏水基团（亲油基）和亲水性离子基团或极性基团（亲水基）属于双亲结构。在溶液中能定向地吸附于两相界面上，从而降低了水的表（界）面张力；在某一浓度以上，分子相互缔合形成胶束。 疏水基 亲水基 表面活性剂的化学结构特点 极性基团 非极性基团 亲水基（憎油基、疏油基） 憎水基(亲油基、疏水基) 不对称的分子结构 两亲性:一段亲水、一段亲油！ 双重性: 一部分可溶于水 一部分易自水中逃逸的 CMC-临界胶束（团）浓度 CMC：表面活性剂分子缔合形成胶束的最低浓度。当其浓度高于CMC值时，表面活性剂的排列成球状、棒状、束状、层状/板状等结构 （一）疏水基： 表面活性剂的疏水基主要是烃类，来自油脂化学制品或石油化学制品，其碳原子数为C8~C20。 饱和烃：直链烷烃，支链烷烃和环烷烃。 不饱和烃：脂肪族、芳香族，双键/三键，弱亲水基作用。 对于胶束形成，其每个不饱和烃的烃中减少1~1.5个CH2的效果相同。 其它：脂肪醇、烷基酚、含氟或硅以及其它元素的原子团，含萜类的松香化合物，高分子的聚氧丙烯化合物等。 以上疏水基的疏水性强弱顺序为： 脂肪族烃基＞ 环烷烃基＞脂肪族侧链芳烃基＞芳烃基＞带弱亲水 基的烃基 有机酸盐： 羧酸盐（-COOM），如肥皂（脂肪酸钠）： 磺酸盐（-SO3M），如洗衣粉的主要成分十二烷基苯磺酸钠； 硫酸酯盐（-OSO3M）如硫酸化蓖麻油； 磷酸酯盐（-OPO3M），如磷酸化油。 胺盐及季铵盐： 伯、仲、叔胺盐 季铵盐； 离子型： （二）亲水基： 两大类： 离子型：阴、阳、两性离子，在水溶液中能离解为带电荷的离子，如磺酸盐、羧酸盐等。 非离子型：在水中具有极性而不能在水中离解，如聚氧乙烯等。 不离解的羟基(-OH，一般为多个羟基)，如“斯盘”（Span）； 2.