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1、概念:能在300 ℃以上长期使用的耐高温聚合物 2、聚合物的分子设计问题 热稳定性取决于主价键能,硅氧、磷氮氟碳聚合物耐热,但很难在280 ℃以上长期使用,可改选半梯形和梯形聚合物 芳杂环的共振作用可使键能和热稳定性能增加 强氢健,如酰胺键、酰亚胺键,可同时提高热稳定性和热转化温度 结构规整对称,分子堆砌紧密,可提高结晶度、熔点和强度 1、聚酰亚胺 聚酰亚胺是一类环链化合物,根据其结构和制备方法,可分成主链含有脂肪链的聚酰亚胺和主链中含有芳环链的聚酰亚胺2 大类。其通式为: 聚酰亚胺一般是二酐与二胺的缩聚物,合成方法有一步法(R为脂族)、二步法(R为芳环) 一步法:如果R是脂族,最终缩聚物可溶可熔,可以一步就形成聚酰亚胺(以均苯四甲酸酐与对苯二胺缩聚为例) 注:1.预缩聚 2.终缩聚 二步法:如果R是芳环,则最终缩聚物不溶不熔,将从溶液中沉析出来,无法加工成膜,因此要分成预缩聚合终缩聚两步来完成(以均苯四甲酸酐与对苯二胺缩聚为例) 性能:PBI熔点在400℃以上,薄膜和纤维300℃仍能保持良好力学性能,超过这一温度,在空气中也会迅速降解。 缺点:耐光性较差 在可见光区域内,纤维分子对光具有吸收作用,并可发生光降解 2.聚苯并咪唑(PBI) 选用间苯二甲酸二苯酯的目的是防止羧酸在高温下脱羧 + --H?O --C6H5OH n n 聚苯并咪唑的合成方法 选用4-4官能度体系(如均苯四甲酸酐和均苯四胺)进行缩聚,就可能形成全梯形聚合物。缩聚分两步进行:第一步先在室温下预缩聚成聚酰胺,保持可溶可熔状态,浇铸成膜或模型成型;第二步再加热成环固化。 3.梯形聚合物 上述梯形聚合物全由环状结构单元组成,类似两条主链全交联成一整体,一链断裂,尚有一链,热稳定性,熔点,玻璃化温度和刚性均很高,并耐辐射,可在宇航设备中使用。
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