第20部分钛副族和钒副族.pptVIP

第 20 章 钛副族和钒副族 （1）三氯化钛 常温下，TiCl4 是无色发烟液体，有刺激性气味，极易水解， 暴露在潮湿空气中会冒白烟，部分水解生成钛酰氯。 20－2－2 钒副族元素的重要化合物 1 氧化物 （TaO） － TaO2 Ta2O5 Ta NbO － NbO2 Nb2O5 Nb VO V2O3 VO2 V2O5 V ＋2 ＋3 ＋4 ＋5 Oxidation state V2O5 颜色由棕黄色到深红色，无臭，无味，有毒、微溶于水。它大约在 670 ℃熔融，冷却时为橙色、正交晶系的针状晶体。 V2O5 可由 NH4NO3 加热分解得到： 2 NH4VO3 —— V2O5 + 2 NH3↑ + H2O △ V2O5 是以酸性为主的两性氧化物，溶于 冷的浓 NaOH 中得到黄色的钒酸根 ： 在热的 NaOH 溶液中生成浅黄色的偏钒酸根： V2O5 + 6 OH – —— 2 VO43– + 3 H2O V2O5 + 2 OH – —— 2 VO3– + H2O V2O5 氧化性较强，能将浓盐酸氧化成氯气： 　　 V2O5 溶于强酸，在 pH 1 的酸性溶液中，生成淡黄色的钒二氧基阳离子： V2O5 + 6 H2SO4 —— VO2 2SO4 + H2O （ ） V2O5 + 6 HCl —— 2 VOCl2 + Cl2 ↑+3 H2O （2）锆、铪的分离 自然界中，锆和铪矿石常常共生。因此，在制备锆或铪单质时，经常会混入另 一种金属杂质，因此必须将锆、铪分离。 K2[HfF6] 在氢氟酸中的溶解度略大于 K2[ZrF6]， 利用这一微小差异在氢氟酸中进行反复多次的溶解 – 结晶操作，以达到分离锆、铪的目的。 离子交换法是利用强碱型酚醛树脂 [R―N(CH3)3]+ Cl― 阴离子交换剂，使 [MF6]2― （即[ZrF6]2― 和 [HfF6]2― ）与 阴离子树脂进行吸附交换。 2RN CH3 3Cl + K2[MF6]—— [RN CH3 3]2[MF6] + 2KCl （ ） （ ） 由于 [ZrF6]2― 和 [HfF6]2― 与阴离子树脂结合能力不同，当氢氟酸和盐酸的混合溶液作为淋洗剂时，这两种阴离子先后被淋洗下来，达到分离的目的。 [RN CH3 3]2[MF6] + 2HCl —— H2[MF6] + 2 RN CH3 3Cl （ ） （ ） 20－1－2 钛副族元素的重要化合物 自然界中，TiO2 有三种晶型，分别为金 红石、锐钛矿、板钛矿，最常见的是金红石型。 　 所有这些化合物中， Ti 都采取 6 配位八面体构型，其中金红石的八面体的畸变程度最小。 1 氧化物 自然界中的金红石是红色或桃红色晶体，有时因含微量的 Fe，Nb， Ta，Sn，Cr 等杂质而呈黑色。 金红石具有典型的 MX2 型晶体构型，属四方晶系。其中钛是八面体配位，配位 数为 6，氧的配位数为 3。 （1）制备 二氧化钛为白色粉末，俗称钛白粉。 二氧化钛可以用浓硫酸处理钛铁矿获得， 也可以通过四氯化钛与干燥的氧气在 923～1023K 温度下反应制得： TiCl4 + O2 —— TiO2 + 2 Cl2 （2）性质 TiO2 不溶于水或酸，但能缓慢地溶于氢氟酸或热浓硫酸中： TiO2 ＋ 6HF —— H2[TiF6] + 2H2O （ ） TiO2 + 2H2SO4 （浓） —— Ti SO4 2 + H2O 但从硫酸溶液中析出的是白色的 TiOSO4 ? H2O 而不是 Ti SO4 2 ： （ ） TiO2 + H2SO4 ——TiOSO4 + H2O TiO2 不溶于碱性溶液，但能与熔融的碱作用生成偏钛酸盐： TiO