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第八章 配位化合物与配位平衡 9.1 配合物的基本概念 9.2 配合物的同分异构现象 9.3 配合物的化学键理论 9.4 配位平衡 9.1 配合物的基本概念一. 配合物的形成 二. 配合物与“简单化合物”和复盐的差别 2. 多核配合物: H2 N / \ (NH3)4Co Co (NH3)4 \ / N H2 一.结构异构 原子间连接方式不同引起的异构现象 （键合异构，电离异构，水合异构，配位异构……） (1) 键合异构 [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 硝基 黄褐色 酸中稳定 [Co(ONO)(NH3)5]Cl2 亚硝酸根 红褐色 酸中不稳定 (2) 电离异构 [Co(SO4)(NH3)5]Br [Co Br(NH3)5] SO4 一.结构异构（续） (3) 水合异构 [Cr(H2O)6]Cl3 紫色 [CrCl(H2O)5]Cl2 ·H2O 亮绿色 [CrCl2(H2O)4]Cl ·2H2O 暗绿色 (4) 配位异构 [Co(en)3][Cr(ox)3] [Cr(en)3][Co(ox)3] 二． 立体异构 配体在空间排列位置不同引起的异构现象. （一）空间几何异构 　教材Ｐ．２３７－２３９： 　表10-4，表10-5，表10-６ （二）旋光异构 　教材Ｐ．２４０－２４１． （一） 空间几何异构 例1：(正方形配合物) 顺、反异构体 cis-[PtCl2(NH3)2] trans-[PtCl2(NH3)2] Cl NH3 NH3 Cl \ / \ / Pt Pt / \ / \ Cl NH3 Cl NH3 2. 中心原子（离子）以某种杂化轨道与配体轨道重叠成键，故配合单元有确定的几何构型。 例：[FeF6]3- 　　利用nsnp 3nd 2轨道杂化--外轨型配合物 　　　 Fe3+ sp３d 2杂化 (4s 4p３4d x2-y2 4d z2 ) 　　 3d 5 ? 3d 5 (sp３d 2)0(sp３d 2)0(sp３d 2)0(sp３d 2)0(sp３d 2)0(sp３d 2)0 　　　 |? 　 |? 　 |?　 |? 　 |? |? F - 2px 2 F - 2px 2 F - 2px 2 F - 2px 2 F - 2px 2 F - 2px 2 外轨型配合物: [FeF6]3- (1) 价电子几何构型：正八面体 分子几何构型：正八面体 (2) 稳定性: 外轨型配合物稳定性低. (3) 磁性: 顺磁性 3d 5 : 3d 1xy3d 1xz3d 1yz 3d 1x2-y2 3d 1z2 成单电子数 n = 5， ?m = [n(n+2)]1/2 B.M. 高自旋（High spin）配合物 对比: SF6