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第六章 氧化还原滴定法1.2 教学要求 本章重点 第六章 氧化还原滴定法3.4.5 2．滴定突跃大小的影响因素 3．根据条件电位判断滴定突跃范围（电位范围） 4.6 氧化还原滴定的方法 2.KMnO4法的特点 3、KMnO4法的滴定方式与应用 2)间接测定法 3)返滴定法（测定氧化性的物质） 化学需氧量的测定 二.重铬酸钾法(dichromatetitration) 2、应用 1)测定铁的含量(重要) 标准方法 3) 废水中有机物的测定 三.碘量法(iodimetry) 1. 直接碘量法(碘滴法) 2. 间接碘量法(滴定碘法) 滴定条件 ： 3.碘量法误差的主要来源 1．碘的挥发 预防： 1）过量加入KI——助溶，防止挥发 增大浓度，提高速度 2）溶液温度勿高 3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水） 4）滴定中勿过分振摇 2．碘离子的氧化（酸性条件下） 预防： 1）控制溶液酸度（勿高） 2）避免光照（暗处放置） 3）I2完全析出后立即滴定 4）除去催化性杂质（NO3-，NO，Cu2+） 4.碘量法应用示例 【注意】 2)葡萄糖含量的测定（返滴定法） 葡萄糖含量的测定 3) 水中溶解氧的测定 水中溶解氧的测定 四、其他氧化还原方法 1．溴酸钾法 2．溴量法 3．铈量法：利用Ce4+的强氧化性测定还原性物质 4．高碘酸钾法：与有机化合物官能团的特征反应 5．亚硝酸钠法：利用与有机化合物亚硝基化反应 和重氮化反应 小 结 课堂练习 2、 3、 4、 化学耗氧量(COD) 是衡量水污染程度的一项指标，反映水中还原性物质的含量，常用K2Cr2O7法测定。 测定方法：在水样中加入HgSO4消除Cl-干扰，加入过量K2Cr2O7溶液，在强酸性介质中，以Ag2SO4催化剂，加热回流，待氧化完全后，过量K2Cr2O7用FeSO4标准溶液返滴定，用亚铁灵（邻二氮菲-Fe(II))指示滴定终点。 本方法在银盐催化剂存在下，直链烃有85～95%被氧化，芳烃不起作用，因此所得结果不够严格。 【概述】：碘量法也是常用的氧化还原滴定法之一，它是利用I2的氧化性和I-的还原性进行滴定的分析方法。固体I2水溶性比较差，为了增加其溶解度，通常将I2溶解在KI溶液中，此时I2以I3-形式存在（为了简化起见，I3-一般仍简写为I2）。其电极反应是： 直接碘量法(碘滴法) ： 用I2的标准溶液直接滴定被滴定物：S2-、SO32-、S2O32-、Sn2+、AsO33-、SbO33-、抗坏血酸和还原糖等较强的还原剂。 滴定条件：醋酸的弱酸性介质。 I2 + 2OH- IO- + I- + H2O 3 IO- 2I- + IO3- 比 电位高的氧化性物质可用此法测定。 a.某氧化剂与I-作用，使I-氧化而析出I2； b. 用Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2。 c.指示剂：可溶性淀粉溶液。 例如：KMnO4在酸性溶液中与过量的的KI作用，析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定。其反应如下： 2MnO4- + 10I- + 16H+ 2Mn2+ + 5I2 + 8H2O 2S2O32- + I2 2I- +S4O62- 1)　控制溶液的酸度－中性或弱酸性 OH- 3I2 + 6OH- IO3- +5I- +3H2O S2O32- + 2H+ SO2 + S +H2O 4I- + 4H+ +O2 2I2 + 2H2O H+ 2)　加入过量的碘化钾-防止碘的升华、增加碘的溶解度 1) 胆矾(CuSO4·5H2O)中铜含量的测（间接） 1）反应必须在pH＝3.5～4的弱酸性溶液中进行，以防止 Cu2+的水解及I2的歧化。酸化时常用H2SO4或HAc，不易用HCl和HNO3 2）防止Fe3+对测定的影响； 3）使CuI沉淀转化为溶解度更小的CuSCN沉淀，以减小吸附 I2在碱性溶液中可生成IO-，葡萄糖分子中的醛基能被过量的IO-定量地氧化为葡萄糖酸，剩余的IO-在碱性溶液中发生歧化反应，生成IO3-和I-，溶液酸化后，析出的I2用Na2S2O3标准溶液回滴至终点。其反应为： I2 +