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第十七章 碱金属和碱土金属 一、碱金属和碱土金属的通性 二、碱金属和碱土金属的单质 三、化合物 四、离子晶体盐类的溶解性 §17-1 碱金属和碱土金属的通性 ⅠA:Li、Na、K、Rb、Cs、(Fr) ⅡA: Be、Mg、Ca、Sr、Ba、(Ra) ⑴ 金属活性 碱金属碱土金属 ⑵ 化合物以离子型为主, Li、Be、Mg部分化合物有明显的共价性。 俗名: 光卤石、石膏、菱镁矿、方解石、重晶石等 碱金属和碱土金属元素的基本性质 §17-2 碱金属和碱土金属的单质 一、物理性质 通性 银白色光泽,熔沸点低,硬度小,密度小,导电性好,延展性好。 1.储存:Li(ρ=0.534g·cm-3),最轻的金属,浸在液体石蜡或封存在固体石蜡中,其它金属一般放在煤油中。 2.切割:除Be、Mg外,余皆可用刀切割。最软Cs(硬度0.2). §17-3 化合物 一、氧化物 普通氧化物 过氧化物 超氧化物 臭氧化物 ⅠA Na2O Na2O2 NaO2 KO3 ⅡA CaO CaO2 CaO4 2.碱土金属氧化物 * 碱土金属在空气中充分燃烧 二、氢氧化物 1.碱金属氢氧化物 物理性质:⑴白色固体,除LiOH外,均易溶于水并放出大量热。⑵固体在空气中易吸湿潮解,NaOH可用做干燥剂。⑶对纤维、皮肤及其它有机物具有强腐蚀性-苛性碱(熔融或蒸浓NaOH时,可用Ag、Ni或Fe制容器)。 LiOH NaOH KOH RbOH CsOH 碱性 中强 强 强 强 强 水溶性 难 易 易 易 易 三、盐类 1.晶体类型 LiCI、BeCI2、MgCI2等共价,余离子型. 2.颜色 M+、M2+无论晶体还是水溶液均无色.若与之结合的阴离子(不包括X-)无色,则盐无色或白色;若阴离子有色,则化合物一般显阴离子的颜色,如BaCrO4(黄色),K2Cr2O7(橙红色),KMnO4(紫红)。 3. 溶解性 4. 稳定性 * * -2.91 -2.87 -2.87 -2.36 -1.85 ψθ/V 0.89 0.95 1.00 1.31 1.57 电负性 503 550 590 738 900 I1 Ba Sr Ca Mg Be 元素符号 -2.923 -2.925 -2.925 -2.714 -3.045 ψθ/V 0.79 0.82 0.82 0.93 0.98 电负性 376 403 419 496 520 I1 Cs Rb K Na Li 元素符号 Li Be Na Mg K Ca Rb Cs Cs Ba 原子半径增大 金属性、还原性增强 电离能、电负性减小 原子半径减小 金属性、还原性减弱 电离能、电负性增大 3.光电效应:Cs(电子活性极高) 4.液态合金:K-Na;Na-Hg 二、化学性质 1.与水反应 (ⅠA) 2M+2H2O=2MOH+H2↑ Li Na K Rb Cs 强 现象:难熔 熔球 H2燃烧 爆炸 [思考] Li的ψθ最小,但与水的反应活性最弱 Li熔点高,生成的LiOH难熔 Li Na K ⅡA M+2H2O=M(OH)2+H2↑ Be Mg Ca Sr Ba 强 与水蒸气反应 与热水反应 冷水中反应 Ca与水的反应 2.与其它非金属反应,空气中易氧化 3.颜色反应 Ca、Sr、Ba及碱金属的挥发性化合物,在无色火焰中灼烧时,能使火焰呈现出一定颜色。 Li:红色 Na: 黄色 K、Rb、Cs:紫色(通过钴玻璃观察) Ca:橙红 Sr:洋红 Ba: 绿 利用焰色反应只可鉴定单个离子 4.与液氨作用 Ca、Sr、Ba及碱金属等与液氨作用生成兰色溶液,放置时能缓慢释放H2. 2Na(s)+2NH3(l)=2Na++2NH2-+H2(g) 三、制备 1.熔盐电解法 熔盐:氯化物(熔点低)+助熔剂 助熔剂CaCI2的作用 ⑴ 降低电解质的熔点,防止钠挥发. (熔点:NaCI,1073K; Na:熔点371K;沸点1156K;混合盐,873K. ) ⑵ 减小Na的分散性。 (混合物密度大,液Na可浮其上) 此法不适合制K(Rb、Cs) A:K易溶于熔融KCI中 B:电解过程中产生的KO2和K会发生爆炸反应 2.热还原法(用碳或碳化物做还原剂) 3.金属置换法[主制K、Rb、Cs(高温、低压)] [思考]不活泼金属置换活泼
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