第十三部分羧酸衍生物教学课件.pptVIP

7、羧酸衍生物与有机金属化合物的反应 1）酰卤与有机金属化合物的反应  2)酯与有机金属化合物的反应 甲酸酯与格氏试剂作用得到对称仲醇，其它羧酸酯与格氏试剂作用得到对称叔醇。 酸酐和酰胺也能与格氏试剂作用。 四、酯的烯醇负离子反应 1、乙酰乙酸乙酯的性质及应用 酮式-烯醇式互变异构 （具有酮和烯醇的双重  反应性）  成酮分解和成酸分解： 在合成上的应用： 2、丙二酸酯的性质及应用 五、自然界的羧酸衍生物 酰氯和酸酐在自然界是很少见的。但是一些羧酸和磷酸形成的混合酸酐如乙酰磷酸酯是生物体代谢中的重要物质，并且它也可以作为生物体中的乙酰转移剂，将乙酰基转移给辅酶A，形成乙酰辅酶A，这就相当于酸酐的醇解。 酯广泛分布于自然界。如水果的香味，是由多种酯和一些其它物质组成的，其中的酯是由相对分子质量不太大的醇和酸形成的。例如，由菠萝取得的香精油中含有乙酸乙酯、戊酸甲酯、异戊酸甲酯、异己酸甲酯和辛酸甲酯等。动物脂肪和植物油是高级脂肪酸与甘油形成的酯。蜡是高级脂肪酸与高级醇的酯。十二碳-7-烯-1-醇的醋酸酯是梨小禽心虫的性外激素。 除虫菊酯是存在于除虫菊花中有杀虫效力的成分。自发现了除虫菊酯的杀虫效力以后，许多国家先后合成了—系列其类似物，统称为拟除虫菊酯，因为这类化合物杀虫效力高，而对人畜毒性比较低，残留少，对环境污染小，所以这是一类很有前途的农药。 自然界分布最广的酰胺就是蛋白质。此外，某些抗菌素，如青霉素、头孢菌素、四环素等都属酰胺类化合物。 六、碳酸衍生物 二氧化碳溶于水便形成如下的平衡体系，其中含有碳酸。  碳酸很不稳定，不能以游离状态存在(一个碳原子上连有两个羟基的化合物一般说来是不稳定的)。虽然碳酸只能在二氧化 碳溶于水时瞬间产生，但是这个反应对于动物体来说是很重要的，因为它在动物体中起了输送二氧化碳的作用，并且由此维持不同体液的pH值。 碳酸虽然不稳定，但碳酸的一些衍生物，如碳酸的二酰氯、二酯或二酰胺等，是相当稳定的，而且是比较重要的有机合成原料，它们的性质与羧酸衍生物也极为相似。 1、光气 光气相当于碳酸的二酰氯，是剧毒的气体。光气很容易水解，也能进行醇解及氨解。光气经醇解生成氯甲酸酯或碳酸酯，经氨解即得尿素： 2、尿素 尿素也叫脲，最初是由尿中取得的。它是哺乳动物体内蛋白质代谢的最终产物，成人每天可随尿排出约30g,，尿素是白色结晶，熔点135℃，易溶于水和乙醇，强热时，分解成氨和二氧化碳。它除可用作肥料外，也是有机合成的重要原料，用于合成医药、农药、塑料等。 尿素是碳酸的二酰胺，由于含两个氨基，所以显碱性，但碱性很弱，不能用石蕊试纸检验。尿素能与硝酸、草酸生成不溶性的盐[CO(NH2)2·HNO3或2 CO(NH2)2·(COOH)2)，常利用这种性质由尿液中分离尿素。 化学性质：尿素在化学性质上与酰胺相似 ①在酸或碱的作用下，可被水解为氨和二氧化碳。 植物及许多微生物中含有一种尿素酶，它可使尿素水解，施干土壤中的尿素，就是被这种酶水解而放出氨的。 ②尿素能与亚硝酸作用放出氮气： 这个反应是定量完成的，所以测定放出氮气的量，就能求得尿素的含量。这是测定尿素含量常用的方法之一。 ③二缩脲：将尿素慢慢加热至熔点以上(约150～160℃，温度过高则分解)，则两分子尿素间失去一分子氨，生成二缩脲(或称缩二脲)。 二缩脲在碱性溶液中与极稀的硫酸铜溶液能产生紫红的颜色反应，这种颜色反应叫做二缩脲反应。除二缩脲外，凡分子中含有两个以上酰胺键的化合物，例如，多肽、蛋白质等，都有这种颜色反应。 3、胍 脲素中的氧被亚胺基(一NH一)取代的衍生物叫做胍。胍是极强的碱，它与苛性碱相似，能吸收空气中的二氧化碳和水分，胍水解则生成尿素和氨： 胍存在于萝卜、蘑菇、米壳、某些贝类以及蚯蚓等动植物体中。 七、多步骤有机合成 目标物的合成中要解决以下几个主要问题： ⑴如何构建目标化合物的碳架结构； ⑵如何引入目标化合物中的官能团； ⑶如何达到高选择性合成（包含立体选择性合成）； ——对于多官能团等复杂化合物的合成，为避免不必要的副反应的发生，需要先保护某些官能团，之后再去保护。 1、碳-碳键形成的反应 ⑴有机金属试剂：RLi，RMgX，R2CuLi ①与R’X反应：合成烃类化合物（增长碳链） ?RMgX + R’X 常使用活泼R’X，如苄基型、 烯丙型 ?R2CuLi + R’X 可以使用乙烯型R’X，反应中 构型保持 ??类似的，炔基负离子与R’X反应也是得到增长 碳链的炔烃的