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第十章 电解质溶液 第十章 电解质溶液 §10-1 强电解质溶液理论 *§10-2 弱酸、弱碱的解离平衡 *§10-3 盐的水解 §10-4 酸碱理论的发展 *§10-5 难溶强电解质的沉淀-溶解平衡 §10-1 强电解质溶液理论 一、离子氛和离子强度 强电解质在水溶液中是完全电离的，但由于离子间存在着相互作用，离子的行动并不完全自由。正离子的周围存在着由负离子形成的“离子氛” ，同样负离子周围也存在着由正离子形成的“离子氛”。 离子浓度越大，离子所带电荷数越多，离子与它的离子氛之间的作用越强。这种作用可用离子强度I表示 ： I=1/2∑mizi2 z:离子的电荷数， m:是离子的质量摩尔浓度 例10-1 二、活度和活度系数 活度（有效浓度）：电解质溶液中离子实际发挥作用的浓度。 a=fc C:浓度；f：活度系数（0-1） 离子自身的电荷数越高，所在溶液的离子强度越大，f值越小。 当溶液浓度较大，离子强度较大时，若不用活度进行计算，结果将偏离实际较远。 弱电解质溶液、难溶性强电解质溶液及浓度较低的强电解质溶液，可近似认为f=1,用浓度代替活度。 §10-2 弱酸、弱碱的解离平衡 一、一元弱酸、弱碱的解离平衡 二、水的离子积和溶液的PH值 三、多元弱酸的解离平衡 四、缓冲溶液 一、一元弱酸、弱碱的解离平衡 1.解离常数 Kiθ 一元弱碱： 2.解离度α α：弱酸弱碱在溶液中解离的百分数 3.解离常数与解离度的区别与联系 Kiθ与α都是用来衡量弱电解质电离程度大小的物理量。 (1)区别：Kiθ是化学平衡常数的一种形式，不受浓度影响，一定温度下，对某一弱电解质是常数（因弱电解质解离的热效应不大，所以温度对Kiθ的影响较小，一般条件下不考虑）。 α是转化率的一种形式，随浓度变化。同一弱电解质α与C1/2成反比，浓度越稀，α越大； (2)联系：相同浓度的不同弱电解质，α与（Kiθ）1/2成正比，Kiθ越大，α越大。例 10-2 二、水的离子积和溶液的pH值 1.水的离子积 2.溶液的酸碱性和pH值 Kwθ是平衡常数，与浓度无关。因此无论水溶液是中性、酸性或碱性，在一定温度下Kwθ=[H+][OH-]始终成立。 中性溶液 [H+]=1.0×10-7mol·dm-3=[OH-] 酸性溶液 [H+]＞1.0×10-7mol·dm-3＞[OH-] 碱性溶液 [H+]＜1.0×10-7mol·dm-3＜[OH-] [H+]越大，溶液的酸性越强 [OH-]越大，溶液的碱性越强 问题：强酸与酸性强是否等同？ 测定溶液酸碱性的方法：酸度计（较精确），pH试纸或酸碱指示剂(粗测）。 3.酸碱指示剂 定义：借助于颜色的改变来指示溶液pH值的物质叫酸碱指示剂。 一般为有机弱酸或弱碱。 [HIn]:[In-]≥10，溶液显HIn的颜色-红色； [In-]:[HIn]≥10，溶液显In-的颜色-黄色。 此时 pH=pKiθ±1 ─ 指示剂的变色范围。 几种常见酸碱指示剂： 甲基橙 3.1-4.4 红-橙-黄 石蕊 5.0-8.0 红-紫-蓝 酚酞 8.2-10.0 无色-粉红-红 思考：某溶液使甲基橙显黄色，使酚酞显无色，则该溶液 三、多元弱酸的解离平衡 常温常压下，H2S气体在水中的饱和浓度是0.1mol·dm-3。 四、缓冲溶液 1.同离子效应 3.缓冲溶液 (1)定义与组成 在100dm3纯水（pH=7）中，加入1.0dm3 1.0mol·dm-3的HCI或NaOH溶液，则纯水的pH值由7→3或7→11，变化了4个单位。说明纯水不能抵抗外加少量酸碱的影响。 在100dm3 0.1mol·dm-3HAc和0.1mol·dm-3 NaAc组成的混合溶液（pH=4.76）中，加入同量1.0dm3的HCI或NaOH溶液或用水冲稀，则溶液的pH值仍在4.7左右，几乎不变。 （2）缓冲作用原理 缓冲溶液的缓冲能力是有限的，当加入大量的酸或碱时，溶液中的HAc、Ac-消耗尽，抗酸、抗碱能力趋于消失，就不再具有缓冲能力。若稀释程度太大，对HAc的解离度有影响，[HAc]/[Ac-]将改变，有时还需考虑水的解离。 （3）缓冲溶液pH值的计算 (4)缓冲溶液的选择和配制 每种缓冲溶液起缓冲作用的pH范围是一定的。其值主要取决于Kaθ或Kbθ及C酸/C盐或C碱/C盐,当浓度比值接近于1时,缓冲溶液pH≈pKaθ(pOH≈pKbθ)。