高分子物理1高分子链的近程结构材料.pptVIP

旋光异构（立体异构） 由于结构单元中含有不对称碳原子C*，互为镜影的两 种异构体表现出不同的旋光性，材料的性能也有不同 1.2.2 高分子的构型 互为旋光异构体 注：常见高分子链虽然含有许多C* ，但由于C*的4个取代基中的2个是相同的，由于内消旋或外消旋作用，即使空间规整性很好的高聚物，也没有旋光性。 * 全同立构： 取代基全在平面的一侧 高分子全部由一种旋光异构单元键接而成 全同立构的聚苯乙烯结构比较规整，能结晶，熔点为240℃，不易溶解 全同立构聚丙烯（i-PP），熔点为175℃ ，坚韧可纺丝，也可作高性能工程塑料 实例 旋光异构体的三种键接方式： 1.2.2 高分子的构型 * 间同立构： 取代基间接分布在平面两侧 两种旋光异构单元交替键接 1.2.2 高分子的构型 旋光异构体的三种键接方式： * 无规立构： 取代基无规则分布在平面两侧 两种旋光异构单元完全无规键接 无规立构的聚苯乙烯结构不规整，不能结晶，软化温度为80 ℃，溶于苯 无规立构的聚丙烯较软，可用于改性沥青等 实例 1.2.2 高分子的构型 旋光异构体的三种键接方式： * 几何（顺反）异构： 基团在双键两侧排列的方式不同而有顺反异构之分。 两个相同原子或基团在双键的同侧的为顺式异构体，在双键的两侧的为反式异构体 1.2.2 高分子的构型 顺丁二烯, rubber 反式顺丁二烯, crystalline, plastics 天然橡胶 Natural rubber 杜仲胶 * 用钴、镍和钛 催化系统可以得到顺式构型含量大于94％的顺丁橡胶。用钒和醇烯催化剂可以得到反式聚丁二烯。 实例 性能 顺丁橡胶低温性能好 (Tg= -110 ℃）弹性大，滞后生热低、压缩变形小、耐磨性能优良、老化性能好。 1.2.2 高分子的构型 * 顺丁橡胶的应用 （1）轮胎、胶板、胶管、胶鞋、输送带等 （2）塑料增韧，如用于制造高抗冲聚苯乙烯、改性聚 烯烃，以提高树脂的抗冲强度。 反式聚丁二烯由于结构对称，极易结晶，为坚硬塑料，称之为古塔波胶。 1.2.2 高分子的构型 * 头—尾 头—头 尾—尾 键接异构：是指结构单元在高分子链中的连接方式 1.2.2 高分子的构型 PVC 头尾 头头 + Zn ZnCl2 Head-to-tail Head-to-head UV * * 头-头和尾-尾结合的PVA缩甲醛后残余的OH较多， 吸水能力增强，湿态强度降低 头-尾相连的聚乙烯醇（PVA） 1.2.2 高分子的构型 * 化学方法：通过发生裂解、氧化、置换等反应通过对反应产物的分析来推断。 物理方法：x—ray衍射、核磁共振、红外光谱等 表征方式有两种： 离子聚合、配位聚合可以得到规整性较好的聚合物，活性自由基聚合也可以得到头—尾连接的结构。 1.2.2 高分子的构型 * 1. 高分子的链结构Chain Structure of Polymer 2013-10-26 Polymer Physics 高分子物理 本章的内容： 高分子链的近程结构和远程结构 掌握的内容： (1) 基本概念：构型、构象、柔顺性和链段等 (2) 高分子链近程结构和远程结构的主要内容，并能举例说明各自对性能的影响 (3) 影响柔顺性的因素 1. 高分子链的结构 * 1.1 高分子结构的特点和层次 Structure and Property of Polymer 高分子结构与性能 * 1.1.1 高分子的结构特点 聚合物由许多结构单元通过化学 键(chemical bonds)连接而构成。 聚合物的分子量较高并具有 多分散性(polydispersity)。 高分子链的几何形状分为线形、支链、网状等结构 W(M) M * 1.1.1 高分子的结构特点 聚合物主链上的化学键可以旋转，是聚合物链柔性的来源，赋予高分子材料特有的高弹性。 大分子链之间存在范德华力相互作用（静电力、诱导力、氢键等），从而形成晶态、非晶态、取向态等结构的聚合物。 交联可以明显地改变聚合物的性能。 * 1.1.2 高分子的结构层次 链结构 聚集态结构(三次结构) 近程结构 (一次结构) 远程结构 (二次结构) 化学组成：原子种类，取代基等 构造：Branching crosslinking 共聚物的序列结构 构型：几何、旋光和键接异构 单个大分子的大小 空间存在的各种形状，如：伸直链、无规线团、折叠链。 大分子之间的几何排列： 晶态；非晶态；取向态；液晶态；织态 高分子结构