高分子物理知识点1材料.pptVIP

* * * * * 内聚能密度同分子的极性有关，分子的极性越小，内聚能密度越 内聚能密度对聚合物的性能有很大影响，内聚能密度越高，大分子间的作用力越 从而材料可作为 使用。 对耐热性材料，要求其内聚能密度 低 高 强 弱 橡胶 塑料 纤维 高 低 期中考题：结晶聚合物的X衍射花样是清晰的衍射环，而非结晶聚合物是模糊的弥散环。（ × ） 判断是否结晶最重要的实验证据是什么？ 图样证据 清晰地衍射环 尖锐的衍射峰 布拉格衍射实验 衍射条件几何图：光程差恰好等于波长的整数倍。 注意：对于结晶聚合物是部分结晶的或半结晶的多晶体，既有结晶部分，又有非晶部分，因此：既有清晰的衍射环（同心圆——德拜环），又有弥散环，而非结晶聚合物仅有弥散环或称无定形晕 等规PS的衍射曲线 B A C E D 211 220 300 410 311 330 321 222 421 (Ia)20 强度 2θ 晶态等规PS的衍射花样 晶胞密度计算 以聚乙烯PE为例 a、b、c分别为0.740nm、0.493nm、0.2534nm。 以Z＝2代入上式可得 ： ρc ＝1.00g/ml， 而实测的聚乙烯密度， ρ= 0.92~0.96g/cm3。 平面锯齿形和螺旋形是结晶高分子链的两种典型构象。 聚合物的晶态结构模型有缨状胶束模型 、折叠链结构模型、插线板模型三种。 什么是液晶态？热力学特征是什么？ 液晶分子的主要组成单元以及各自的作用。 高分子液晶的相区间（熔点到清亮点）。 按照液晶的形态和有序性，液晶可分为哪三类及其分子排列特征，流动性比较如何？ 影响液晶相行为的因素 柔性链段越长，液晶转化温度越低，相区间温度范围也越窄。 共聚酯液晶的清亮点Tcl随其相对分子质量的增加而上升。 致晶单元间连接单元的柔性越大，液晶清亮点就越低。 分子链间作用力越大，清亮点越高。 分子运动的特点 运动单元的多重性 分子运动的时间依赖性 分子运动的温度依赖性 高聚物的力学状态及热转变 三力学状态 玻璃态 高弹态 粘流态 两力学状态转变区间 玻璃化转变区 粘流转变区（流动转变） 线型非晶区 线型晶区 交联高聚物 （一）运动单元的多重性 侧基、支链 链节 链段 整个分子链 晶区内的分子运动 运动单元从小到大 小尺寸运动单元 大尺寸运动单元 五种运动单元的运动主要取决于外场条件(如温度)，既可以独立运动，也可以同时运动。 运动单元松弛时间 同运动单元的大小有关 链段运动松弛时间较长 小尺寸单元松弛时间短 整链运动松弛时间更长 每一运动单元对应于一定的松弛时间，因此聚合物的松弛时间不是单一的，而是从小到大在一定范围内可看为连续分布的松弛时间谱。 （二）分子运动的时间依赖性 （三分子运动的温度依赖性 升高温度能加速分子的热运动： 1.活化运动单元 2.增加分子间的自由空间 　 随着温度由低到高，运动单元按照由小到大的顺序开始运动。 （2）力学特征：普弹形变 突变区 形变大 开始有流动 流动形变无法回复 （弛豫时间长） （1）运动单元：侧链支链 链段开始 链段 整链开始 整链 (一).线型非晶态聚合物的ε-T曲线 Td TTg Tg Tg～Tf Tf Tf~Td （形变可以恢复） 小于Tg：常温下处于玻璃态的聚合物通常用作塑料。PS、PMMA、PVC 等。 Tg定义：玻璃态向高弹态转变的温度，即链段开始运动或冻结的温度。 Tg——Tf：常温下力学性质处于高弹态的高聚物用作橡胶材料。高弹态是聚合物材料特有的力学状态。 Tf ：高弹态和粘流态之间的转变温度，即整链开始运动的温度。 Tf——Td ：整链分子产生相对位移，分子链之间相互滑移，形变不可恢复。 （3） 玻璃态 玻璃化转变 高弹态 粘流转变 粘流态 Tg Tf E T 同样可以分为“三态”“两区” 线性非晶态聚合物的模量与温度的关系 粘流态 高弹态 玻璃态 橡胶-弹性平台区——分子量对平台长度的影响 和 都是力学状态转变温度，而非相转变温度，无热力学相变。 玻璃化转变：高分子链段开始运动或冻结的转变 玻璃化转变理论之自由体积理论，等自由体积分数是0.025？ Tg Tf 自由体积理论：Tg以下, 链段运动被冻结, 空穴的尺寸和分布基本不变。聚合物的自由体积Vf几乎是不变的。高聚物体积随温度升高而发生的膨胀是由于固有体积的膨胀。 在Tg以上时, 链段运动被激发, 高聚物体积随温度升高而发生的膨胀就包括两部分: 固有体积的膨胀和自由体积的膨胀. 因此, 体积膨胀率比Tg以下时要大。 分子链结构 分子量 分子间力 交联 增塑剂 共聚