第四部分误差与实验数据的处理上饶师范学院化学化工学院教学课件.pptVIP

第四章 误差与实验数据的处理 上饶师范学院化学化工学院  一、准确度与误差 误差:表示准确度高低的量。 三、准确度与精密度 准确度与精密度的关系 例：甲、乙、丙、丁 四个分析工作者对同一铁标样（WFe=37.40%)中的铁含量进行测量，得结果如图示，比较其准确度与精密度。 四、系统误差与随机误差 系统误差 （Systematic error)是分析过程中某些确定的、经常性因素引起的误差。 随机误差 （Random error)是些随机的因素造成的误差。 系统误差与随机误差的比较 系统误差的检查与校正方法 测量值和随机误差的正态分布体现了随机误差的概率统计规律： 标准正态分布曲线 N (0,1) 三、随机误差的区间概率 例题4-3： t分布值表 （三）区间概率的概念 例题4-3 分析铁矿中的铁的质量分数，得到如下数据：37.45，37.20，37.50，37.30，37.25（%）。 （1）计算此结果的平均值、中位值、极差、平均偏差、标准偏差、变异系数和平均值的标准偏差。 （2）求置信度分别为95%和99%的置信区间。 （2）求置信度分别为95%和99%的置信区间。 三、显著性检验 问题： （1）平均值与标准值的比较 1、根据 计算出t 值。 例题4-4 (2)两组平均值的比较的方法 (3)两组平均值的比较(F检验和T检验） （2）Q 检验法 （3）格鲁布斯Grubbs)法 第四节 提高分析结果准确度的方法 一、选择合适的方法 一般来说，对于常量组分的测定，常选用滴定分析法和沉淀重量法，其灵敏度虽不高，但能获得比较准确的结果，其方法的相对误差≤0.1%； 对于微量或痕量组分的测定，常选择仪器分析的方法进行测定。因为仪器分析法一般来说灵敏度较高，其相对误差比较大，如1～5%，但对于低含量组分的测定，引入的绝对误差并不大，因此，这样大的误差是允许的；对于组分较为复杂的试样，应尽量选用共存组分不会干扰即选择性较好的分析方法。 三、适当增加平行测定次数，减小随机误 一般定量分析的测定次数为3-4次减小随机误差 随机误差符合正态分布规律，并且具有相消性。在消除了系统误差的前提下，平行测定次数越多，平均值越接近真值。故而我们可以通过增加平行测定次数和取平均值的办法来减小随机误差。一般来说，对于同一试样，通常要求平行测定3～5次。测定次数超过10次的意义不大，而且无限增加平行测定次数还会造成试剂和时间的浪费。 五、分析测试的质量保证 (了解) 测试过程中的质量保证 （3）有效数字的位数 （a）数字“0”的意义：数字前面的“0”起定位作用，只与所使用的单位有关，与测量的准确度无关。最后一位零表示测量的精密度能达到的为数，是有效数字。 例：1.0005 5位 0.0040 2位 0.5040 4位 31.05 4位 0.5000 4位 0.0054 2位 0.40% 2位 (b）pH, logK 的位数：有效数字的位数取决于其小数点后数字的位数，其整数部分只起定位作用。 例：pH=10.00 二位 pH=1.0 一位 (c）常数、倍数、分数的为数无限 （1）对含量真值为T的某物质进行分析，得到平均值 ，但 ； （2）用两种不同的方法、或两台不同的仪器、或两个不同的实验室对同一样品进行分析，得到平均值 ，但 ； 是由随机误差引起，或存在系统误差？ 显著性 检验 显著性差异 非显著性差异 系统误差 校正 随机误差 正常 显著性检验 t 检验法 假设不存在系统误差，那么： 是由于随机误差引起的，测量误差应满足t 分布， 根据 计算出的t 值应落在指定的概率区间里。否则，假设不满足，表明存在着显著性差异。 t 检验法的方法 2、给出显著性水平或置信度 3、将计算出的t 值与表上查得的t 值进行比较，若 表示 落在 ?为中心的某一指定概率之外。在一次测定中，这样的几率是极小的，故认为是不可能的，拒绝接受。 习惯上说 表明有系统误差存在。 某化验室测定CaO的质量分数为30.43%的某样品中CaO的含量，得如下结果： 问此测定有无系统误差？(给定? = 0.05%) 解： 查表： 比较： 说明?和T 有显著差异，此测定有系统误差。 假设：? = T