高压加氢环烷基橡胶油光、热稳定性材料.pptVIP

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高压加氢环烷基橡胶油颜色稳定性研究 1.1 橡胶油简介 橡胶油是一种工艺油,可分为橡胶填充油和橡胶加工油,主要用途是橡胶加工时使分子间各链段彼此能够容易滑动,从而使橡胶具有良好的加工性能,在橡胶中用量仅次于橡胶、炭黑居第三位。 橡胶油的分类: 石蜡基:抗氧化、光安定性好,乳化性、相容性、低温 性差。 芳香基:相容性、强度好,价格低、颜色深、污染性大、毒性大。 环烷基:两者兼备。 1.2 国内外主要生产厂家 国外厂家:(1)美国SUN石油公司 (2)荷兰皇家/壳牌集团 (3)瑞典NYNAS公司 (4)美国EXXONMOBILE公司 国内厂家: (1)中国石油克拉玛依石化分公司 (2)辽河油田石油化工总厂 (3)中国石化集团济南炼油厂 (4)上海润滑油厂等 1.4 高压加氢环烷基橡胶油的特点 优点:很高的饱和烃含量;较高的粘度指数;较低的挥发性;硫、氮含量低、颜色浅;基础油收率高、质量好;副产品质量好;工艺灵活性大;对添加剂有良好的感受性。 缺点:光、热氧化稳定性差;在有氧、紫外光及受热的情况下,油品会变质-颜色变深、变浊,耐黄变性能差。 2.1 加氢油光、热稳定性差的原因 目前,认为主要造成加氢油光、热稳定性差的原因主要有以下几种观点: 1. 氮化物 2.非碱性氮化物 3.重芳烃 4.部分不饱和的多环芳烃 5.极性化合物 非碱性氮化物说 日本Sera和Sakai对科威特含硫原油的轻质润滑油所得加氢裂化油光照后生成的沉淀进行了分析,发现其中含有一定数量的氮。接着又分离出了含硫化合物、碱性氮化合物和非碱性氮化合物三种组分,并分别作了研究。由于前二者对紫外光并不十分敏感,而后者非常不稳定,在分离时只能得到含氧化合物同一分子含有氮、氧、硫原子的形式,这可能是高沸点的、高度极性的而且是加氢反应性较差的化合物,因此他们认为加氢裂化油的变色可能是这些复杂分子氧化的结果。 重芳烃说 Novak发现加氢裂化油光照后产生的沉淀主要是不溶于己烷的沥青质,且其碳氢比与油品色谱分离得到的重芳烃的碳氢比相似。接着使用色谱法进一步研究了从加氢油中分离出某一组分后油品的光照沉淀量,证明重芳烃是影响光安定性的主要因素。国内持同样看法也有许多,例如杨家雷、黄为民等,杨家雷研究了在紫外光照过程中任丘减四线加氢处理润滑油及加氢补充精制润滑油的组成变化,并对生成的沉淀进行了分析。结果表明,硫氮化合物出现在光照初期出现的沉淀中,沉淀为含有羟基、羰基、羧基等含氧基团的氧化产物。并认为沉淀的生成与芳烃的结构有关。四环芳烃含量高、芳烃平均侧链短的基础油,在光照过程中较快地产生沉淀。 不饱和多环芳烃说 在第八届世界石油大会上,Gilbert对对加氢油的光安定性差的原因提出了一种新的看法,那就是认为部分加氢多环芳烃是影响加氢油光安定性的主要因素。从加氢裂化的反应历程知,稠环芳烃的开环通常是发生在环烷烃上,即部分饱和多环芳烃是稠环芳烃加氢裂化的产物。他通过吸附色层、薄层色谱结合常规仪器分析研究加氢裂化润滑油的组成之后,认为加氢油中环烷-芳烃这类混合环含量虽然不多,但其性质很不稳定,在紫外光作用下油品颜色会变深甚至产生沉淀。通过各种后处理(如溶剂抽提、脱氢、白土处理和烷基化等)可明显改善光安定性的具体事例,证实了部分饱和的多环芳烃是对光非常敏感的主要物质,是造成加氢油光安定性差的主要原因。 极性化合物说 中国石油润滑油研究开发中心的王会东以新疆混合原油生产的加氢润滑油基础油为原料研究了加氢油的光安定性问题,通过分析加氢润滑油光照沉淀物的元素含量,表明沉淀物中N、S和O的含量比油品中的原有含量要高10—1000倍,这些结果证明沉淀的母体是部分加氢的含氮、含硫杂环化合物,特别是含氮化合物。由此推断影响加氢油不安定的主要组成为:含硫、氮的芳香杂环极性化合物和多环芳烃。 2.2 改善加氢油光、热稳性的方法 溶剂预处理 :溶剂预处理这类方法的原理是在加氢处理

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