对叔丁基杯8芳烃在CH2Cl2中的电化学性质研究.pdf

对叔丁基杯【8】芳烃在CH2C12中的电化学性质研究 顾静，刁国旺‘ (扬州大学化学化工学院江苏扬州225002) 杯芳烃是由苯酚单元通过亚甲基在酚羟基邻位连接而构成的一类环状低聚物，因它 具有独特的结构和性能而被广泛应用于液膜传输、络合萃取、分子探针、分子器件、传 感器等领域。近年来水溶性杯芳烃的电化学研究受到了广泛的关注“12l，但在有机溶剂中 的研究还不多见口J。本文对叔丁基杯【8】芳烃在CH2C12中的电化学性质进行了研究，并得 到了很好的结果，这对杯芳烃的众多衍生物在有机溶剂中的电化学性质研究具有很大的 指导意义。 主要仪器与试剂：CHl660A电化学工作站(上海辰华仪器公司)，用于测量电化学响 应曲线。采用自制的三电极夹套式恒温电解池，并用501型超级恒温槽(上海实验仪器 厂有限公司)控制温度，控温精度如．1℃。所有试剂均为分析纯，实验用水为二次蒸馏水。 除了测定温度对电化学性质的影响外，所有测试均在25。C条件下进行。以直径3mm u in 的玻碳电极和直径为20m的铂盘微电极作工作电极，Ag／Ar(0．1M AgN03CH3CN) 作参比电极，铂丝作对电极的三电极系统研究对叔丁基杯[8】芳烃(pTBC8)在CH2C12中 的电化学性质，四丁基高氯酸铵(TBAP)为支持电解质。 每次实验前玻碳电极或铂盘微电极均用a-A1203抛光后用新鲜二次蒸馏水洗涤干净。 溶液通10rain氮气除氧。 一．对叔丁基杯【8】芳烃氧化峰的确定 对叔丁基杯【8】芳烃在扫描电位范围0．6—1．6V(V8Ag／AgN03)时的循环伏安曲线见图 l。在1．45V左右出现一个不可逆氧化峰(见图1(b))，而空白溶液则未出峰(见图1(a))， 证明它在该范围内能发生电化学氧化反应，该氧化反应对应于杯芳烃上酚羟基的氧化。 连续扫描时随着扫描圈数的增加峰电流逐渐下降。这是由于产物在电极表面形成非电活 性的低聚物，从而使电极有效面积下降，电极表面发生不完全钝化，导致峰电流的降低。 进～步研究表明，电活性物质本身的结构、浓度、扫描速率对电极表面的钝化作用均有 影响。电活性物质的浓度越低，扫描速率越高，对电极表面的钝化作用就越不完全，所 以以下研究中均取第一圈。 二．扫描速率对对叔丁基杯【8】芳烃循环伏安测定的影响 随着扫描速率的增大。pTBC8的氧化峰电流逐渐增大，峰电位发生正移(见图2)。 岛与lnv之间具有很好的线性关系(见图3)，说明pTBC8在该条件下的电化学氧化反应 为不可逆过程。固定妇’一定时，峰电流七与扫描速率的平方根v”成正比(见圈4)，说 明pTBC8在该条件下的电化学氧化反应受扩散控制。 蚴 ；么 1j”…j1,8 ∞∞Ⅱ1．1 E／Vw^F6搁 E／Vvs柏Mq 75 rnM)ffJ循环伏安图 rtavl)溶液 图2不同扫速下pTBC8(0．75 图1背景与含有pTBC8(0 的循环伏安图25℃．v：0．05Vs-1 (5)010(6)0．12 - o毛．qa■皇，、。_ 二 ．40柚瑚叫柚舢tJ锄．aA丑 0,10 ^■ a．m 4≈ 啪 晡 intv／vJ’ y”／v‘～。“ ／一 图3峰电位昂与Inv的线性关系 图4峰电流与扫速平方根的线性关系