1-及第一章气体的p、V、T行为试卷.pptVIP

第1章 第1节 理想气体pVT行为及其状态方程 2. 阿马格分体积定律 混合气体中某组份B单独存在，且具有与混合气体相同的温度、压力时的体积称为组份B的分体积。 用VB表示。 混合气体的总体积，等于混合气体各组分的分体积之和，称为阿马格分体积定律。 第1章 第1节 理想气体pVT行为及其状态方程 阿马格分体积定律 nA+nB, V总 nA, VA nB, VB = + T，p T，p T，p 图1-4 分体积和总体积的关系示意图 第1章 第1节 理想气体pVT行为及其状态方程 推论：混合气体组分B 的分体积等于混合气体的总体积与组分B摩尔分数的乘积。 第1章 第1节 理想气体pVT行为及其状态方程 例题1.1.1 已知某理想气体的相对摩尔质量M = 28，求温度为300K，压力为200 kPa时的密度。 则有： 解：由理想气体状态方程pV = nRT，得： 第1章 第2节 实际气体与理想气体的偏差及其液化 1.2.1 实际气体与理想气体的偏差 1.0 p/[Pa] H2 CH4 NH3 理想气体 pVm 图1-5同一温度下不同气体的 pVm~p曲线 pVm p/[Pa] 1.0 T1 T2 T3 理想气体 图1-6不同温度下CH4气体的 pVm~p曲线 T1T2T3 相同温度下不同气体在同一压力下具有不同的体积；不同温度下的同种气体在相同压力下具有不同的体积。 第1章 第2节 实际气体与理想气体的偏差及其液化 在波义尔温度下，当压力趋于零时， pVm-p等温线的斜率为零。波义尔温度的定义为： 引力作用占主导地位 体积效应起主导作用 pVm p TTB T=TB TTB 图1-7 不同曲线形式的pVm~p图 第1章 第2节 实际气体与理想气体的偏差及其液化 1.2.2 液体的饱和蒸汽压及CO2气体的液化 1. 液体的饱和蒸汽压 一定温度下，在密闭空间一定量的纯物质 当液体与蒸汽达成动态平衡时，蒸汽收到压力p为温度T时的饱和蒸汽压，且饱和蒸汽压随温度的变化而变化。 p 水(g） 水(l) T 第1章 第2节 实际气体与理想气体的偏差及其液化 2. CO2气体的液化 p 温度T CO2 图1-9 CO2的不同温度下的p~Vm曲线 图1-8 CO2液化实验 第1章 第2节 实际气体与理想气体的偏差及其液化 CO2气体在p ～Vm图上的等温线分析： (1) TTc气体不可液化—形成一段光滑曲线； (2) T=Tc气体可液化的最高温度，曲线中间有拐点，定义为临界点C； (3) TTc气体可以液化，水平线气-液共存，较陡的线为液相线，较平的尾端线为气相线。 第1章 第2节 实际气体与理想气体的偏差及其液化 从CO2的p-Vm图中可以看出分如下几个区域： 图1-10 CO2的相变化相图 第1章 第2节 实际气体与理想气体的偏差及其液化 1.2.3 临界状态及其临界性质 CO2的液化等温线中的C点为临界点，pC、Vm,C、TC分别为临界压力(critical pressure)、临界摩尔体积(critical volune)和临界温度(critical pemperature)，统称为临界参数，处于临界参数条件下的气体称为临界状态。例如：CO2的临界参数为 pC = 73967.25 kPa Vm, C = 0.0957 dm3·mol?1 TC = 31.04 ℃ 第1章 第2节 实际气体与理想气体的偏差及其液化 物质处于临界处具有如下性质： 1．临界点处：Vm, C (g) = Vm, C (l)，该条件下呈气液不分状态， 是一种特殊的流体。 2．在临界点处，物质的等温曲线的一阶导数和二阶导数为零： 3． 在临界温度下，临界压力是气体能够液化的最低压力。 第1章 第3节 范德华状态方程 实际气体分子之间存在相互作用力，分子本身体积不同，因此，使得实际气体的pVT性质与理想气体之间具有一定偏差。通过对理想气体状态方程中的压力和体积与实际气体的实际压力和体积之间的偏差进行修正，得到实际气体的状态方程。 第1章 图1-11 压力修正示意图 1.3.1 van der Waals 状态方程压力修正 如左图所示，体相的分子受周围分子的引力处于力平衡状态，靠近器壁附近的分子，由于受到气体体相内部的引力，使其作用在器壁上的力有所减小，从而使得p(实际) p(理想)，两者之间的差值称作内压力p(内)。 a b 第3节 范德华状态方程 第1章 p(内)的大小正比于分子间作用力，同时也正比于在单位器