巯基卟啉及其金属配合物自组装膜修饰金电极与DNA在界面上相互作用的研究.pdf

蔓垄墨全里皇坌堑垡兰兰查叁垫迨壅塑萋塞 璺皇丝兰竺塑堡壁曼墨竺塑坌堑丝兰 C私旒基卟啉及其金属配合物自组装膜修饰金电极与DNA在界 面上相互作用的研究 张焱 刘宏德 左国防 张立敏 陈依娜 卢小泉+ (化学化工学院，谣北师范大学，兰州，甘肃730070) 卟啉及其金属配合物广泛存在于自然界中，在生命过程中发挥十分重要的作 用。因此，人们对金属卟啉络合物同DNA的作用进行了大量的研究【l】。我们将 非水溶性的金属卟啉分子借助自组装技术在金基底表面形成自组装单分子膜，并 利用一种新型的扫描探针显微镜技术——扫描电化学显微镜(SECM)，深入研究 了形成的自组装膜修饰电极上卟啉膜在界面上与DNA的相互作用，研究探头与 基底上的异相反应动力学及溶液中的均相反应动力学，分辨电极表面微区的电化 学不均匀性，给出导体和绝缘体表面的形貌瞄J。 1实验过程 圆盘金电极先依次用1．0、O．3、0．05proA1203粉抛光，分别用水、乙醇超声 波清洗，取出后用水淋洗。然后将圆盘金电极放入0．5mol·L～H2S04溶液于 1．5V．0．3V的电位范围内进行循环伏安扫描直至获得稳定循环伏安信号为止。 然后将电极依次用水和乙醇清洗，最后用纯氮气流将电极吹干。将处理好的电极 置于1×10一mol·L’1巯基卟啉的氯仿溶液，自组装一定时间后取出，依次用乙醇和 水清洗，用纯氮气流将电极吹干后进行电化学实验。 制备金属卟啉自组装膜时，先将电极按照上述方法处理干净后，置于1×100 5，20一三苯基卟啉的氯仿溶液，至少自组装24 mol·L以5．【4．(3．巯基丙氧基)苯基-10，1 小时，在电极的表面形成了致密的巯基卟啉自组装膜。将此电极置于含0．5 g金属 乙酸盐的甲醇与氯仿的混合液中回流3小时【3]，通过金属离子与卟啉环的配位作 用形成金属卟啉自组装膜修饰电极。然后，将组装好的电极，浸入到Tris．HCl pH=7．O的dsDNA溶液中作用一段时间取出，并清洗后，测量循环伏安图及 SECM的渐进曲线和形貌图。 2结果与讨论 我们以[Fe(CN)6]”月+为探针，分别研究了巯基卟啉饱和膜和不饱和膜及钴卟 啉膜与DNA的相互作用。由SECM形貌图可以看出，卟啉饱和膜与DNA作用 后，电流明显降低，基底形貌也变得不太均匀，与循环伏安图结果一致，说明 DNA与卟啉发生了强烈的作用。我们通过渐进线，利用相关文献f4】计算方法，得 膜上的电子转移速率常数变为2．14x10。4cm·s～，约减小为原来的l／3，说明卟啉膜 的确吸附了一定量的DNA，根据CV图上峰电流及峰电位的变化，推测卟啉与 蔓垄堡全里皇坌堑丝兰堂查室望墼壅塑墨篓 璺皇丝兰竺塑堡壁曼墨竺塑坌堑丝堂 DNA可能是静电作用和氢键作用的沟槽作用的混合模式，其它模式存在与否还 有待进一步研究。不饱和膜及钴卟啉膜与DNA的作用也有类似的情况。 TheSECM fora Pt asmediatorin0．IMKCI 12．5“m KsFe(CN)6 Figurel images tipusing electrodemodifiedwith V，E辄b=0．5V：(A)thetotally thiol’propin；(B)the solution．Etip一0．1 for10min modifiedelectrodeimmersedinDNAsolution 致谢：感谢国家自然科学基金委项目(NoNo资助。 参考文献 J 1 A，DabrouiakC．