电化学工作站的基本概念及应用概要.pptVIP

电极反应：在电流通过时，电极／溶液界面上的电化学反应称为电极反应。 传质过程： 当电流通过电化学池时，电极和溶液界面发生了电荷转换过程，消耗了反应物，生成了反应的产物．欲维持通过的电流，反应物从溶液本体向电极表面方向传送，产物则从电极表面向溶液方向传送，这种物质在液相中的传送称为传质过程。 溶液中的传质过程包括对流、扩散和电迁移。 3、电极反应 传质速度一般用单位时间内所研究的物质通过单位截面积的量来描述，称为该物质的流量. 异相电荷传递过程 指电荷在电极／溶液间的传递。当物质在电极上发生氧化或 还原反应时，电子的传递是在电极／电解质溶液之间进行的， 即反应是发生在两相界面上的，故称为异相反应．如果电子 在两相间的传递非常快速，阻力很小，说明电极过程是可逆 的，能斯特方程成立．如果电子传递的阻力较大，电放过程 则为不可逆。 （三）重要术语 1、双电层(Electrical Double-Layer) 当电极插入溶液中后，在电极和溶液之间便有一个界面。如图示，如果导体电极带正电行会对溶液中的负离子产生吸引作用同时对正离子也有一定的排斥作用。结果在靠近电极附近呈现出如图中的浓度分布。紧密层(IHP)存在静电作用和其它较静电作用更强的作用（如特性吸附、键合等），将出现电荷过剩，即阴离子总数超过阳离子总数；分散层(OHP）只有静电引力的作用在此区域内也有电荷过剩；这种结构称为双电层。而在此以外，超出了静电引力的作用范围或者因其作用力太小可以忽略不计将不再有电荷过剩现象。 IHP OHP 扩散层（δ） 双电层模型（GCS） 电 极 溶 液 2、 法拉第电流和充电电流 Faradaic and capacitive current 在电极上发生的氧化还原反应产生的电流称为法拉第电流。 而电极的双电层的作用类似于一个电容器，在改变电极的电压时双电层所负载的电荷也发生相应改变，从而导致电流的产生这一部分电流称为充电电流属于非法拉第电流。即外电路中的电子在到达电极表面后，或者参加氧化还原反应后进入溶液以形成法拉第电流；或者保持在电极表面给双电层充电，即形成非法拉第电流。 3、 电极电位、标准电极电位和 条件电位 (standard and formal) 什么是电极电位？例如一金属棒插入其盐溶液中，在金属与溶液界面建立起“双电层”，引起位差，即为电极电位。 当电对的活度比为1时的电极电位即为标准化电极电位。 如果考虑溶液的离子强度、络合效应等，的影响,将其活度系数、络合效应系数合并在Nernst方程常数项,电对的浓度比为1时,称为条件电位。 4、电流的性质和符号 IUPAC推荐将阳极电流和阴极电流分别定义为在指示电极或工作电极上起纯氧化和纯还原反应所产生的电流。规定阳极电流为正值,而阴极电流为负值。 这与历史上的习惯恰好相反，过去前者定义为负值后者为正值。 由于十几年来的习惯,国内外多数专业书刊还未能接受这一推荐。即阴极电流用正值，阳极电流用负值。 Property of current ,and symbol 5、 极化电极和去极化电极 Polarized and Depolarzed electrodes 电化学分析法中还把电极区分为极化电极和去极化电极,插入试液中的电极的电极电位完全随外加电压改变或电极电位改变很大而产生的电流变化很小，这种电极称为极化电极；反之，电极电位不随外加电压改变，或电极电位改变很小而电流变化很大这种电极称为去极化电极。因此，电位分析中的饱和甘汞电极和离子选择电极应为去极化电极，而库仑分析法中的二支工作电极均为极化电极，可极谱法中的滴汞电极是极化电极，饱和甘汞电极是去极化电极。 6、 析出电位与分解电压 Separate potential and Decomposition voltage 析出电位是指在工作电极上产生迅速的、连续不断的电极反应时，还原析出所需最正的电极电位；氧化析出所需最负的电极电位。 分解电压是指在工作电极上产生迅速的连续不断的电极反应时所需要的最小外加电压。 7、 过电位与过电压 过电位是对单个电极而言，过电压是对整个电池而言。当化学池的电解以十分显著的速度进行时，外加电压超过可逆电池电动势的那部分称为过电压。其数值包括阴极过电位和阳极过电位。 Over-potentail and Over-voltage 8、 电位窗口(Potential windows) 指