电化学2011a概要.ppt

* 经常使用的是饱和甘汞电极(SCE)(25?C时，[Cl-]~3.8 M) 问题：通过电极电位的表达式可得出什么结论？？电极内溶液的Cl-活度一定，甘汞电极电位固定 第二十六章电势分析法 （Potentiometric Analysis）电位分析法  The Nobel Prize in Chemistry 1959 for his discovery and development of the polarographic methods of analysis Jaroslav Heyrovsky Polarographic Institute of the Czechoslovak Academy of Science Prague, Czechoslovakia b.1890d.1967 The Nobel Prize in Chemistry 1992 for his contributions to the theory of electron transfer reactions in chemical systems Rudolph A. Marcus California Institute of Technology Pasadena, CA, USA b. 1923(in Montreal, Canada) 26.1 电位分析概述 26.1.1 电化学分析的范畴 26.1.2 电位分析法的基本概念 * 26.1.1 电化学分析法的范畴 利用物质的电化学性质及其变化进行分析的方法 电化学分析法 电位分析法 电解分析法 电导分析法　 伏安分析法 定义：利用电极电位值确定待测物含量的分析方法 原理：两支电极与待测溶液组成工作电池（原电池） 通过测定电动势，获得待测物质的含量 分类: ? 直接电位法 若根据电极电位测量值直接求算待测物的含量称为直接电位法。 ? 电位滴定法 若根据滴定过程中电极电位的变化确定滴定终点求算待测物的含量称为电位滴定法。 26.1.2 电位分析法的基本概念 一、几个概念 二、化学电池 三、可逆电极和可逆电池 四、指示电极和参比电极 五、电极电位的测量 一、几个概念 1．相界电位(phase boundary potential)： 两个不同物相接触的界面上的电位差 2．金属的电极电位electrode potential： 金属电极插入含该金属的电解质溶液中产生的金属与溶液的相界电位，称~。 Zn → Zn2+ 双电层 动态平衡 稳定的电位差 电极 电极 双电层 双电层 半电池： 电极电位： 半电池： 电极电位： +﹣ +﹣ +﹣ +﹣ +﹣ +﹣ +﹣ Ag+ Ag+ Ag+ (a) (b) (c) 液接电位产生示意图 3 液接电位(liquid junction potential)：两个组成或浓度不同的电解质溶液相 接触的界面间所存在的微小电位差，称~。 二、化学电池chemical cell(复习） 一种电化学反应器，由两个电极插入适当电解质 溶液中组成 （一）分类： 1 2 原电池(galvanic cell)：将化学能转化为电能的装置（自发进行） 应用：直接电位法，电位滴定法 电解池(electrolytic cell)：将电能转化为化学能的装置（非自发进行） 应用：永停滴定法 原电池 锌电极：负极（阳极） Zn Zn2++2e- 氧化反应 铜电极：正极（阴极） Cu2++2e- Cu 还原反应 原电池总反应：Zn+Cu2+=Zn2++Cu 负 极 正 极 阳 极 阴 极 电池的表示方法 如铜—锌电池的图解表示式为： (-)Zn∣ ZnSO4(a1) ┊┊ CuSO4(a2) ∣ Cu(+) 并规定如下： ①发生氧化反应的极（阳极）写在左边 发生还原反应的极（阴极）写在右边。 ② 电池组成的每一个接界面用单竖线“∣”表示； 两种溶液通过盐桥连接时，用双虚线“┊┊” 表示。 三、可逆电极和可逆电池 可逆电极：无限小电流通过时，电极反应可逆 可逆电池：由两个可逆电极组成 四 指示电极与参比电极