第一章.玻璃的结构与性质题库.ppt

玻璃是由熔体急剧冷却而得，由于在冷却过程中粘度急剧增大，质点来不及做有规则的排列，系统内能尚未处于最低值。从而处于介稳状态；在一定的外界条件下它仍具有自发放热转化为内能较低的晶体的倾向。 4.性质变化的连续性和可逆性 熔融石英玻璃在结构、性能方面都比较理想，其氧硅比值（1:2）与分子式相同，可以把它近似地看成由硅氧网络形成的独立的“大分子” 。如果在熔融石英玻璃中加入碱金属氧化物（如：Na2O），就使原来有的“大分子” 发生了解聚作业。由于氧的比值增大，玻璃中每个氧已不能为两个硅原子所共用（这种氧称为桥氧），开始发生与一个硅原子键合的氧（称为非桥氧）使硅氧网络断裂。而碱金属离子处于非桥氧附近的网穴中，这就形成了碱硅酸盐玻璃，但因其性能不好，没有实用价值。 网络生成体氧化物应满足的条件： （1）每个氧离子应与不超过两个阳离子相联 （2）在中心阳离子周围的氧离子配位数必须小于或等于4 (3)氧多面体相互共角而不共棱或面 (4)每个多面体中至少有三个顶角共用 具有特性的氧化物主要有：sio2,B2O3,P2O5等等 1.2　玻璃的生成规律及其相变 1.2.1影响玻璃生成的因素 1.热力学条件 2.动力学条件 生成玻璃的动力学条件：控制熔体的冷却速率　　　　　　　　　　　　　 曲线头部顶点对应析出 　晶体体积分数是10-6时 　的最短时间。 由图可见，当rrc时，晶核将再次 消散。 当rrc时，晶核才有可能长大。 当r=rc时，晶核可能长大也可能重 新溶解。 1.2.2　熔体和玻璃体的相变 相变：主要是指熔体和玻璃体在冷却或热处理过程中，从均匀的热相或玻璃相转变为晶相或分解为两种互不相溶的液相。 1.2.2　熔体和玻璃体的相变 1.熔体和玻璃体的成核过程 均匀成核：临界核半径愈小晶核愈容易形成。 非均匀成核：成核剂和初晶相的界面张力愈小，或　　　　　　它们之间的晶格常数愈接近，成核愈容易。 2.晶体生长 影响结晶的因素：温度、粘度、杂质、界面能等。 一、分相的定义 玻璃从高温冷却过程中或在一定温度下热处理时，由于内部质点的迁移，某些组分发生偏聚，从而形成化学组成不同的两个相，此过程叫分相。 2.亚稳分相（亚稳不混溶） 分相对玻璃性质的影响 分相对具有迁移特性的性能如粘度、电阻、化学稳定性、玻璃转化温度等影响较大。当分相形貌为球形液滴时，玻璃呈现较低的粘度、低的电阻或化学不稳定；当分相为连通相时，玻璃呈现高粘度、高电阻或化学稳定。 分相对具有加和特性的性能如密度、折射指数、热膨胀系数、强度等影响不敏感。 从目前技术水平，并不是所有物质都能形成玻璃。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 　P2O5结构是层状，层间由范德华力?（分子间引力） P2O5玻璃性质表现： 黏度小，化学稳定性差，热膨胀系数大。 氧化物AmOn能形成玻璃应具备的条件：? 一个氧离子最多同两个阳离子A相结合? 围绕一个阳离子A的氧离子数为3－4个? 网络中这些氧多面体以顶角相连? 每个多面体中至少有3个氧离子与相邻的?多面体形成三维空间发展的无规则连续网络 1.1.4　玻璃结构中阳离子的分类及各种氧化物在玻璃中的作用 按阳离子（元素）与氧结合的单键强度大小和生成玻璃能力，分三类 网络生成体氧化物的阳离子 网络外体氧化物阳离子 中间体氧化物阳离子 1.玻璃结构中阳离子的分类 （1）　网络生成体氧化物阳离子 能单独生成玻璃，能形成自己独立的网络体系，阴阳离子键为共价、离子混合键，阳离子配位数为3或4，阴离子配位数为2，配位多面体一般以顶角相连。 （2）　网络外体氧化物阳离子 不能单独生成玻璃，不参加网络，而使其阳离子分布在四面体之间的空隙中，以保持网络中局部地区的电中性，因为它们主要作用是提供额外的氧离子，从而改变网络，即可提供游离氧起“断网作用”，又可使断网的积聚者。 说明：当阳离子的场强较小时，主要是断网作用? 　　　当阳离子的场强较大时，主要是积聚作用 （3）　中间体氧化物阳离子 不能单独生成玻璃，其作用处于网络生成体和网络外体之间，氧化物键强主要为离子键，单键强度介于网络生成体和网络外体之间，配位数一般为6，既可提供游离氧起“断网作用”，又可使补网的作用。 说明：当配位数为6时，断网作用? 　　　当配位数夺取游离氧后由6变为4时，补网作用 积聚作用增强 2.　各种氧化物在玻璃中的作用 （1）　碱金属氧化物的作用（掌握） Li2O、Na2O、K2O Na2O K2O 主要是提供游离氧，起断网作用，使结构疏松，降低玻璃熔