多组分系统热力学1题库.pptVIP

第四章 多组分系统热力学 4.1 偏摩尔量 4.2 化学势 4.3 气体组分的化学势 4.4 拉乌尔定律和亨利定律 4.5 理想液态混合物 4.6 理想稀溶液 4.7 稀溶液的依数性 4.8 逸度与逸度因子 4.9 活度与活度因子 偏摩尔量 偏摩尔量 4.4拉乌尔定律和亨利定律 组成的表示 拉乌尔定律 亨利定律 拉乌尔定律和亨利定律的对比 组成表示 4.4 拉乌尔定律和亨利定律 4.5理想液态混合物 理想液态混合物 理想液态混合物中任一组分的化学势 理想液态混合物的混合性质 理想液态混合物的混合性质 溶质的化学势 溶质的化学势 分配定律 分配定律 分配定律 4.7 稀溶液的依数性 凝固点下降的定性解释 沸点上升(溶质不挥发) 凝固点降低 沸点升高 沸点升高 渗透压（osmotic pressure） 渗透压（osmotic pressure） 4.8逸度与逸度因子 逸度系数 4.9活度与活度因子 称为凝固点降低系数（freezing point lowering coefficients），单位 bB为非电解质溶质的质量摩尔浓度，单位： 这里的凝固点是指纯溶剂固体析出时的温度。 常用溶剂的 值有表可查。用实验测定 值，查出 ，就可计算溶质的摩尔质量。 凝固点降低 称为沸点升高系数（boiling point elevation coefficints），单位 。常用溶剂的 值有表可查。 测定 值，查出 ，就可以计算溶质的摩尔质量。 沸点升高 如图所示，在半透膜左边放溶剂，右边放溶液。只有溶剂能透过半透膜。由于纯溶剂的化学势 大于溶液中溶剂的化学势 ，所以溶剂有自左向右渗透的倾向。 为了阻止溶剂渗透，在右边施加额外压力，使半透膜双方溶剂的化学势相等而达到平衡。这个额外施加的压力就定义为渗透压?。 是溶质的浓度。浓度不能太大，这公式就是适用于稀溶液的van’t Hoff 公式。 渗透压（osmotic pressure） ①物质的量分数 (mole fraction) 溶质B的物质的量与溶液中总的物质的量之比称为溶质B的物质的量分数，又称为摩尔分数，单位为1。 1.溶液组成的表示法 ②质量摩尔浓度bB（molality） 溶质B的物质的量与溶剂A的质量之比称为溶质B的质量摩尔浓度，单位是 。 这个表示方法的优点是可以用准确的称重法来配制溶液，不受温度影响，电化学中用的很多。 ③物质的量浓度cB（molarity） 溶质B的物质的量与溶液体积V的比值称为溶质B的物质的量浓度，单位是 ，但常用单位是 。 摩尔分数： ， 质量分数： ， 物质的量浓度： ， 质量摩尔浓度 ， 2. 拉乌尔定律（Raoult’s Law） 1887年，法国化学家Raoult从实验中归纳出一个经验定律：在定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压 乘以溶液中溶剂的物质的量分数 ，用公式表示为： 3. 亨利定律（Henry’s Law） 1803年英国化学家Henry根据实验总结出另一条经验定律：在一定温度和平衡状态下，气体在液体里的溶解度（用物质的量分数 xB 表示）与该气体的平衡分压 pB 成正比。用公式表示为： 式中 称为亨利定律常数，其数值与温度、压力、溶剂和溶质的性质有关。若浓度的表示方法不同，则其值亦不等，即： ， 使用亨利定律应注意： (1)式中pB为该气体的分压。对于混合气体，在总压不大时，亨利定律分别适用于每一种气体。 (3)溶液浓度愈稀，对亨利定律符合得愈好。对气体溶质，升高温度或降低压力，降低了溶解度，能更好服从亨利定律。 (2)溶质在气相和在溶液中的分子状态必须相同。 如 ，在气相为 分子，在液相为 和 ，则亨利定律不适用。 溶剂分子 溶质分子 微观图像 稀溶液中, 溶质分子数目很少. 溶剂: 每个溶剂分子进入气相的概率(或难易程度)由A-A分子间力决定; 但由于溶质占据了部分溶剂分子位置, 导致溶剂的蒸气压按比例 ( xA )下降. 挥发性溶质: 每个溶质分子B 进入气相的概率(或难易程度)由B-A分子间力决定, 那么进入气相的全部B 分子数目( 分压)就仅取决于液相中B分子的数目(浓度). 4.拉乌尔定律和亨利定律的微观解释 p 01 A xB B 稀溶液区 稀溶液区 pA=f(xB) pB=f(xB) pB* kx, A