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体积排除色谱法(测定聚合物分子量和分子量分布） 自溶液试样进柱到被淋洗出来，所接收到的淋出液总体积称为该聚合物的淋出体积Ve。 当试样随淋洗溶剂进入柱子后，溶质分子即向多孔性凝胶的内部孔洞扩散。较小的分子除了能进入大的孔外，还能进入较小的孔，而较大的分子只能进入较大的孔，甚至完全不能进入孔洞而先被洗提。因而尺寸大的分子先被洗提出来，尺寸小的分子较晚被洗提出来，分子尺寸按从大到小的次序进行分离。 浓度检测器 溶 剂 溶 液 体积大的分子先被淋洗出来 体积小的分子后被淋洗出来 当仪器和实验条件都确定后，聚合物的Ve与其分子量有关，分子量愈大，其Ve愈小。 若聚合物是多分散的，则可按照淋出的先后次序收集到一系列分子量从大到小的级分。 假定颗粒内部的空洞体积为Vi，颗粒的粒间体积为V0，（Vi+V0）是色谱柱内的空间。 对于溶剂分子，其淋出体积为Ve= （Vi+V0）； 1）V高 Vi,高分子的淋出体积Ve=V0; 2）V高 Vi，高分子的淋出体积Ve= （Vi+V0）； 3）在通常情况下，高分子的淋出体积为V0 Ve （Vi+V0） 如果在测定淋出液浓度的同时，测定其黏度或光散射，可直接求出其分子量。 否则，需要事先对柱子作出lnM对Ve的标定曲线。 实验证明，分子量的对数值与Ve之间存在线性关系，即 标定曲线的作法是：用一组分子量不等的单分散的试样作为标准样品,分别测定它们的淋出体积和分子量，以lnM对Ve作图。
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