氨基树脂胶粘剂技术分析.pptVIP

4.3 氨基树脂胶粘剂 1 脲醛树脂胶粘剂（UF） 1.1 概述 1.2 合成脲醛树脂的原料 1.3 脲醛树脂形成原理 1.4 影响脲醛树脂形成和性能的因素 1.5 脲醛树脂的合成 1.6 脲醛树脂胶粘剂的改性 2 三聚氰胺树脂胶粘剂（MF） 2.1 概述 2.2 影响三聚氰胺树脂形成和质量的因素 2.3 三聚氰胺树脂合成工艺 2.4 三聚氰胺-尿素-甲醛共缩聚树脂 首次合成：1844年，B. Tollens 工业生产：1929年，IG公司用于胶接木材，作为胶合板和刨花板生产用胶粘剂 此后：迅速发展，木材工业用量最大的胶，是人造板生产的主要胶种。 我国：1957年开始工业化生产，1962年成为胶合板生产的主要胶粘剂，目前已成为我国人造板生产的主要胶种。 木材胶粘剂 纺织品、纸张、乐器等的粘接 涂料 液状（糖浆状或乳状）：水溶液，人造板胶粘剂最常用，液状UF一般可贮存2-6个月。 粉状：开始应用较多，性能稳定，贮存期可长达1-2年。 泡沫状：应用较少。 膏状：应用较少。 （6）制造容易、价格便宜； （7）耐光性好，较耐老化； （8）工艺性好，使用方便； （9）脆性大，固化过程易产生内应力引起龟裂； （10）耐水性和胶接强度低于酚醛树脂胶。 ＊尿素与甲醛等摩尔比、中性条件：尿素、甲醛、一羟甲脲和二羟甲脲四个组分的平衡。 ＊尿素与甲醛摩尔比大于1∶1(尤其是摩尔比大于1∶2)：二羟甲脲进一步与甲醛加成生成三羟甲脲。 ＊反应动力学：生成一羟甲脲、二羟甲脲和三羟甲脲的速度比为9∶3∶1，即其反应能力随引入羟甲基而依次降低。因此，生成一羟甲脲和二羟甲脲是决定脲醛树脂理化性能有意义的产物。 带正电荷的次甲醇与尿素反应，生成不稳定的羟甲脲，它进而缩聚脱水，生成次甲基键连接的低分子缩聚物或次甲脲： NH2CONH2 + C+H2OH→NH2CON+H2CH2OH NH2CON+H2CH2OH→NH2CONHCH2OH + H+→ NH2CONHC+H2 + H2O NH2CONHC+H2 + NH2CONH2→NH2CONHCH2N+H2CONH2 →NH2CONHCH2NHCONH2 + H+ 或者 NH2CONH2 + 2CH2O CH2NCONCH2 + 2H2O ※脲醛树脂经典理论——小结 脲醛树脂的生成分两个阶段：加成阶段和缩聚阶段。 第一阶段：碱性介质中甲醛与尿素的加成阶段，它取决于尿素与甲醛的摩尔比，可生成一羟甲基脲、二羟甲基脲、三羟甲基脲（四羟甲基脲从未被分离出来）；羟甲基化合物进一步反应生成具有二亚甲基醚链节的二聚体或多聚体和Uron环衍生物。 第二阶段：酸性介质中羟甲基脲的缩聚阶段，生成具有亚甲基链节的高分子化合物（水溶或水不溶的预聚物）。 固化：UF为热固性树脂，当pH值降至3.0-4.0时，立即固化；在固化过程中，树脂的一些具有反应活性的官能团，如-CH2OH之间会发生反应，生成-CH2-、CH2O、H2O，使树脂交联形成三维网状结构，变成不溶、不熔的白色块状物。 结构：未固化前，UF是由取代脲和亚甲基或少量的二亚甲基链节交替重复生成的多分散性聚合物；固化时，这些分子之间通过羟甲基（或甲醛，或-CH2OCH2-的分解产物）与-NH-等反应形成-CH2-的交联，成为三维网状结构。未对UF分子形态做过明确描述，一般认为UF应该是水溶的或水分散的无序状态。 ※甲醛杂质 甲醛浓度：对反应速度有明显影响。一般工业用甲醛浓度37±0.5%。 甲酸和甲醇含量：甲酸——影响pH值（2.8-3.8），其含量不应高于0.05%-0.1%。甲醇——阻碍缩聚反应，影响树脂贮存稳定性，使固化后树脂吸水性上升，浓度为37%-41%的甲醛需加6-12%的甲醇，浓度30%的甲醛加少量甲醇（0.05-1%）即可。 铁含量：较多时，在反应初期加速甲醛氧化；后期固化时，延长固化时间，胶层颜色变成黄褐色。 （四）反应温度和反应时间 在反应体系中，反应温度和反应时间既有单独作用又有联合其它因素共同作用。 反应温度：对反应速度、游离甲醛含量胶树脂贮存稳定性等的影响较为明显；过高（酸性介质），出现凝胶，易形成次甲脲沉淀；过低，反应时间过长，树脂聚合度低、粘度低等。应视各反应阶段的具体条件而定，酸性加成阶段，应为40-60℃，碱性加成阶段，应为80-95℃适宜。 反应时间：关系到树脂的聚合度、游离甲醛含量、粘度及树脂的力学性能等；过短，反应不完全，固体含量低、粘度小、游离甲醛含量高、树脂机械强度低；过长，聚合度过高、粘度过高、树脂水混和性下降、贮存期短。应考虑反应时间与其它条件的共同作用。 例1：某脲醛树脂合成配方为 U/F摩尔比为1/2，尿素加入量为100kg（尿素纯度为