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第二章 温度与热力学第零定律 温度通常指的是物体的冷热程度。 这一概念来源于人们对于冷热现象的经验感觉，譬如通过触觉，可以把各种物体按冷、凉、温、热等作一排列。但感觉不能成为科学概念，感觉往往也可能会是错觉。 常与热的概念混淆-- 物体“冷热”的热与物体间传递“热量”的热是同一个字，不像英语中可分别用Hotness和Heat区分，但此热非彼热也。人们用手触摸物体感受其温度时，他所感到的实际上是单位时间物体传给他的热量。诚然，热量源自于温差，即外界物体的温度越高，势差也越大，传给我们手的热量也越多，这种感觉似乎也能指示物体的温度。但要知道物体所传的热量不仅和温差有关，还和物体本身材料的导热性质又称导热系数有关。触摸处于相同环境同一温度的铁与木头，冬天你会觉得铁比木头冷，夏天又可能会觉得铁比木头热。 感受的即使是同一物体，有时也会有偏差--如将一只手浸在热水中，另一只手浸在冷水中，然后将两只手同时放入冷热程度介于二者之间的水中。这时，第一只手会觉得冷些而第二至手会觉得热些。 因此，人手是一个很不准确的温度计，不能单凭感觉去判断物体温度的高低。必须把温度的概念和温度的测量建立在坚实的基础上。 1. 热平衡－－热力学第零定律 人们通过日常观察发现：如果两个热力系中的每一个都与第三个系统处于热平衡，则它们彼此也处于热平衡。这一表述是经验的总结，不能从任何其它定律推出。由于在热力学第一、第二定律确立之后，人们才发现它作为温度概念建立的实验基础与温度测量方法的理论依据的重要性，故将其称为热力学第零定律。 由热力学第零定律可以引出温度的概念。为简单起见，设系统A、系统B与系统C都只需两个独立变量X、Y 就可确定其状态。对于其中任一单独的系统，譬如A，变量XA与YA可在相当大的范围内任意变化，系统的状态随之而变。但若系统A与系统C之间有热的相互作用并最终达到热平衡，则XA、YA与XC、YC 就不能任意选取，否则就成了系统A与系统C在任意状态下都能热平衡，显然与事实不符。故此时它们之间必然有一种关系存在，即有 FAC（XA，YA，XC，YC）＝0 (2-1) 同理，若系统B与系统C达成热平衡，则有 FBC（XB，YB，XC，YC）＝0 (2-2) 如果这两个热平衡同时存在，如图（2－1）所示，则根据热力学第零定律，此时系统A与系统B也达成热平衡，即有 FAB（XA，YA，XB，YB）＝0 (2-3) 由式（2-1）可得显式 YC＝fAC（XA，YA，XC） （2-4） 由式（2-2）可得显式 YC＝fBC（XB，YB，XC） （2-5） 联立式（2-4）、（2-5），消去变量YC，得 fAC（XA，YA，XC）＝fBC（XB，YB，XC） （2-6）式（2-6）与（2-3）描述的是同一现象，因而它们应是等同的。若要二者相等，函数fAC、fBC须取以下形式： fAC= (2-7) fBC= (2-8) 将式（2-7）与（2-8）代入式（2-6），得 （2-9） 将式（2-7）代入式（2-4），又得 YC=