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第二章 基体材料 内容概要 2.1 概述 2.2 热固性树脂基体 2.3 热塑性树脂基体 2.1.1 基体的作用 基体通过界面和纤维成为一个整体 以剪应力的形式向纤维传递载荷; 保护纤维免受外界环境的化学作用和物理损伤; 基体像隔膜一样将纤维彼此隔开。这样即使个别纤维断裂,裂纹也不会从一根纤维扩展到其他纤维上,因此提高了复合材料的抗疲劳强度; 复合材料的横向拉伸性能、压缩性能、剪切性能、耐热性能和耐介质性能等都与基体有着密切关系。 2.1.2 在CM中对基体的几点要求 (1)基体对纤维(或增强材料)具有适度的粘结性 这个主要涉及到基体与增强材料的界面问题,一般材料表面具有等极性基团,而基体材料则应与之能够反应或都有较强的作用力。 (2)弹性模量和断裂伸长率与纤维的匹配 虽然增强纤维是复合材料的主要承载部分,但基体材料则对复合材料的纵向拉伸和纵向压缩性能影响较大。 另外,只有基体材料的断裂伸长率大于纤维才能使断裂发生在界面上,从而使复合材料表现出较强的承载能力和良好的韧性。 ⑶ 复合材料耐湿热性主要由基体材料决定的 ⑷ 基体材料应具有良好的工艺性能,如流变性能、成型性等。 2.1.3 基体的主要种类 2.2.1. 不饱和聚酯树脂(UPR)Unsaturated Polyester Resin UPR的特点: 树脂的粘度低; 可在室温和常温下固化成型,工艺性能和固化树脂的综合性能良好; 价格远低于环氧树脂,略高于酚醛树脂; 固化时体积收缩率高,耐热性和机械性能较差,不宜做为结构部件。 主要应用:玻璃钢 2.2.1.2. 不饱和树脂的合成 (1) 合成不饱和树脂的原材料 ① 不饱和二元酸或酸酐 反丁烯二酸、氯代马来酸; 顺丁烯二酸及其酸酐; 丙烯酸、甲基丙烯酸 ② 饱和二元酸或酸酐 间苯二甲酸、对苯二甲酸及其酸酐; 己二酸及其酸酐、癸二酸、四氯苯酐 ③ 二元醇:乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇等 ④ 烯类单体交联剂:苯乙烯、MMA、邻苯二甲酸 二烯丙酯等 ⑵ 聚酯的合成路线 ① 酸酐开环与二元醇的加成→生成羟基酸 ⑶ 饱和酸与不饱和酸或酸酐的混合使用 ① 为什么使用混合酸 只使用不饱和酸或酸酐,双键密度太大,固化后使材料的脆性大增。因此,加入一定量的饱和酸或酸酐来降低双键的密度。 例如:脂肪酸二元酸、己二酸、癸二酸等,由于在不饱和聚酯中引入较长的脂肪族,使分子链中不饱和双键的距离增大,导致固化树脂的韧性增加。 ② 不饱和二元酸(酐)与饱和二元酸(酐)的比例 要根据所使用的二元酸的性质来确定 举例: 通用的不饱和聚酯是由顺酐、苯酐和丙二醇缩聚而成。 一般都是顺酐(顺丁烯二酐)与苯酐等摩尔比; 若顺酐苯酐(mole):会使最终树脂的凝胶时间缩短,折射率和粘度降低,同时,固化树脂的软化点提高,耐溶剂和化学药品性能较好 若顺酐苯酐:材料最终固化后力学性能下降(交联密度小)。 ⑷ 二元醇简介 a.主要用二元醇一元醇用来控制分子链长度,多元醇可得到高分子量、高熔点的聚酯; b.工业最常用的是1,2-丙二醇,由于他的分子中含有不对称甲基,故所制备的不饱和聚酯的结晶倾向较小,与交联剂苯乙烯有良好的相容性。 c.乙二醇在工业上也较多使用,但所制的聚酯结晶度较高,与苯乙烯相容性差,常采用将不饱和聚酯的羟端基进行酰化以解决这一问题; d.同时将乙二醇与1,2-丙二醇混合使用,也可以制得与苯乙烯相容性较好的不饱和聚酯。 2.2.1.3 不饱和聚酯树脂的固化 ⑴ 固化原理 固化过程属于自由基引发聚合,将双键打开。 一般都加入引发剂。 ① 链引发 加热和紫外光 ⑵ 固化特点 分成三个阶段:凝胶、硬化和完全固化。 ① 凝胶阶段:从加入促进剂到树脂变成凝胶状态—— 这一阶段较为主要。 影响因素:引发剂、促进剂、阻聚剂的用量; 工艺温度、压力等。 ② 硬化阶段:从凝胶化后到能够从模具中取下; ③ 完全固化:时间较长,在室温下可持续几天至数周 ⑶ 几种烯类交联剂 对交联剂的几点要求——高沸点、低粘度、无毒 对树脂、引发剂、促进剂及其他添加剂有良好的相 容性。 ① 聚苯乙烯 用量最大的一种交联剂; 低粘度,与聚酯、引发剂、促进剂等相容性好; 反应活性大、双键; 缺点:沸点 145℃,易挥发,对人体有害; 用量是树脂的20-50% ② 甲基丙烯酸甲酯(MMA) 光折射率低、透明度高,可用作透明玻璃钢的制作; 缺点:沸点低100℃,刺激性大;与顺酐型不饱和聚酯共聚时自聚倾向大、交联密度低;固化体型结构较疏松、刚性差;
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