2.2聚丙烯试卷.ppt

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第二章 热塑性塑料 第二节 聚丙烯(PP) 2.1 聚丙烯的结构(重点) 2.2 聚丙烯的性能 (重点) 2.3 聚丙烯的应用 2.4 聚丙烯的改性 2.1 聚丙烯的结构 一 定义 聚丙烯是丙烯的聚合产物。 三 PP的三种不同立体构型 等规PP的等规度(等规指数):等规聚合物所占的重量百分比。 测量方法:一般指用正庚烷回流萃取,去掉无规聚合物及低分子量聚合物后的剩余物所占的百分比。(并不十分准确!) 四 等规PP的链构象(与聚乙烯对比) 2. 等规PP的链构象(与PE对比) 五 等规PP的聚集态和结晶结构 5. 影响等规PP结晶度的分子结构因素 2.2 聚丙烯的性能 一 基本性质 无臭、无味、无毒; 白色蜡状物质,但比PE透明; 密度低:0.89-0.91g.cm-3,是最轻的塑料之一; 容易燃烧。 二 力学性能 强度、硬度和刚性明显高于PE; 具有优良的耐弯折疲劳性能; 抗冲击性能、特别是低温抗冲击性差。 等规度和分子量(亦可用MFI来表示)对性能有很大影响。 等规度增大,强度、刚度、硬度提高、抗冲击性下降。 分子量增大,强度、刚度、硬度降低、抗冲击性能提高。 结晶度提高 三 热性能 等规PP具有良好的耐热性: 轻载或无载条件下最高可在120oC下长期使用; 短期可在150oC下使用; 耐沸水、耐蒸汽性良好。 等规PP是良好的绝热保温材料。 五 耐化学药品性 耐化学腐蚀性优异。 耐溶剂性优良,只有在高温下才能被溶解。 很好的耐环境应力开裂性能。 七 加工特性 PP吸水率低,加工前不必干燥; PP的熔体黏度对剪切速率和温度都敏感; PP受热易氧化: 八 小结 结构与力学性能的关系规律 PE和PP耐溶剂性好的原因是?它们都是高度结晶的高分子材料; 结晶性高分子材料的力学性能(强度、刚度、抗冲击性能)与其结晶度密切相关; 2.3聚丙烯的应用 医用消毒器件:注射器、急救箱等 2.4 聚丙烯的改性 冲击强度的意义以及测量方法 冲击是指在很短的时间内施加一个很大的力或震动的过程。 冲击强度是衡量试样在冲击破坏过程中所吸收的能量的物理量,它反映了反映了材料抵抗裂纹扩展和抗脆断的能力。 利用冲击强度和温度的关系曲线可以研究塑料的脆韧转变温度。 摆锤冲击强度的两种测试模式 作业 什么是PP的等规度? 请分析为什么PP大球晶(需要自查文献)会对性能造成不利的影响,如何避免? PP的等规度和分子量对PP力学性能——拉伸屈服强度、硬度、抗冲击强度的影响,其机理是什么? PP改性的方法有那些?各种方法对PP性能的影响是什么? 为何PP容易氧化降解,请查阅资料,简要阐述其机理。 (英国)Gilbert Izod, Testing brittleness of steel, Engineering, 25 September 1903, pp. 431-2 (法国)Georges Charpy 1905年发明。 h d GB/ISO, 单位:kJ/mm2 ASTM, 单位:kJ/m 悬臂梁冲击强度 简支梁冲击强度 * * 英文:polypropylene, 缩写为PP。 二 PP的聚合 Zieglar-Natta催化剂催化的阴离子配位聚合制成等规PP。 该反应的副产物是无规PP。 等规PP:结晶度高,占PP产量的95%。-塑料 间规PP:结晶度低。目前产量少。高弹性热塑性塑料或弹性体 无规PP:不结晶,粘稠状物质,不能用做塑料。 (Fischer投影图) 1. 原子半径和范德华半径 原子或基团范德华吸引力作用的范围称为范德华半径,其大小与原子或基团的体积有关(明显大于原子或基团的半径)。 当两个原子或基团之间的距离小于它们的范德华半径之和时,就会产生排斥作用,称为一级近程排斥力。 PE平面锯齿构象,Tg~-125oC 2.53? PP螺旋构象 因甲基的空间位阻,PP分子链较僵硬, Tg~-10oC 6.2 ? 1.聚集态特征:等规PP在使用温度范围内是大量结晶和无定形结构共存。 2. 等规PP是高度结晶的聚合物:结晶度在50%~80%之间。 3. 等规PP具有多种不同的结晶结构: α、β、γ、δ和拟六方型5种。 α晶型是最常见,热稳定性最好,熔点176oC。 4. 等规PP结晶结构的密度较小: α,0.936 g.cm-3(而PE α型为1.0 g.cm-3)。 (a)等规度 (b)分子量(数均~38000~60000)?,结晶度? 等规度增大 分子量较低时: 结晶度 ? 分子量较大时: 结晶度 不变 6. 等规PP的球晶结构——在PP中易形成大球晶,对性能不利——透明度下降、抗冲击性能变差 PP球晶结构——偏光显微镜照片 影响球晶结构因素 晶核 球晶尺寸 熔融温度和时间 熔

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