8沉淀滴定试卷.ppt

第九章 重量分析法 1 重量分析法概述 2 沉淀的溶解度及其影响因素 3 沉淀的类型和沉淀的形成过程 4 影响沉淀纯度的主要因素 5 沉淀条件的选择 6 有机沉淀剂 一、溶解度与溶度积 V定向——构晶离子又有按一定顺序定向排列于晶格内而形成更大的晶粒的倾向 主要由沉淀物质的本性决定 极性较强的盐、二价金属离子M(OH)2↓：一般V定向大，易形成晶形沉淀如BaSO4，Ba(OH)2 无定形沉淀形成过程 F=Cr2O3/2BaCrO4＝0.3000 BaCrO4 Cr2O3 F=2MgO/Mg2P2O7=0.3622 Mg2P2O7 MgO F= KHC2O4·H2C2O4 /2CaO CaO KHC2O4·H2C2O4 F= 2Fe3O4 /3Fe2O3 Fe2O3 Fe3O4 F=S/BaSO4=0.1374 BaSO4 S F=Cl/AgCl=0.2474 AgCl Cl- 换算因数F 称量形式 待测组分 F换算因数： 将称量形式的质量换算成待测组分的质量的因数 例 称取含铝试样0.5000g，溶解后用C9H7NO沉淀， 120℃烘干后得Al(C9H6NO)3重0.3280g 计算样品中铝的质量分数。 若将沉淀在1200 ℃灼烧成Al2O3称重，可得称量形式多少克？ 解：称量形式为Al(C9H6NO)3时， M（称量形式）大，F小，有利于少量组分的测定。 此时同量Al所得称量形式的质量较小，称量误差增大。 若以Al2O3形式称重， P284例1 称取不纯的锆、铪混合氧化物0.1000g，用苦杏仁酸重量法测定锆铪的含量，灼烧后，得ZrO2+HfO2共0.0994g。将沉淀溶解后，分取四分之一体积的溶液，用EDTA滴定，若用去0.01000mol·L-1EDTA20.10mL。求试样中ZrO2及HfO2的质量分数 解： 设混合物中ZrO2 xg， HfO2 yg，则： 解得： §2 沉淀的溶解度及其影响因素 1. 固有溶解度和溶解度 2. 活度积和溶度积 3. 溶解度与溶度积关系 4. 条件溶度积 二、影响沉淀溶解度的因素 1. 同离子效应 2. 盐效应 3. 酸效应 4. 络合效应 5. 其他因素 MA（固） MA（水） M+ + A- 沉淀平衡 以分子形式溶解 进一步解离 s0 K M+A- 一、溶解度、溶度积和条件溶度积 1、溶解度 一般微溶化合物的s0较小（10-6～10-9mol/L） 计算时往往忽略，但有的相当大 s0——表示MA在水溶液中以分子状态或离子对化合物状态存在的活度，为一常数，称为该物质的分子溶解度或固有溶解度 HgCl2 0.25mol·L-1 [Hg2+]=1.7×10-5 mol·L-1 溶解度s：微溶化合物在水溶液中的浓度，为水中分子浓度和离子浓度之和（所有溶解出的组分的浓度总和） 当不存在其他副反应时， s=[MA]水+[M+]=s0+[M+]=s0+[A-] 若s0很小 s≈[M+]=[A-] （表值，P402表17） 当溶液较稀时： 2、溶度积 3、溶解度与活度积的关系 对于MA型沉淀 纯水中： 对于MmAn型沉淀 4、条件溶度积 MA型 OH- MA(s) ? M+ + A- MOH L ML H+ HA …… …… …… ——溶液中M和沉淀剂A的总浓度 说明副反应的存在使沉淀溶解度增大 是组成沉淀的离子的各种形式总浓度的乘积 随介质条件而变 s计算： MA型 MmAn型 沉淀 氧还 络合 酸碱 类型 K’sp Ksp Kosp Eθ’ Eθ Eθ K’MY K cMY KMY Kc Ka 条件常数 浓度常数 活度常数 常数汇总 此时MA沉淀的溶解度应该用[M’]或[A’]表示。 二、影响沉淀溶解度的因素 1、同离子效应 构晶离子：组成沉淀晶体的离子 当沉淀反应达到平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象 （使s↓） 讨论： 过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度， 降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他络合副反应， 而使溶解度增大 沉淀剂用量：可挥发性—— 过量50%～100%为宜 非挥发性 —— 过量20%～30% 计算BaSO4在200mL0.01mol·L-1H2SO4中的溶解度 s s+0.01 m=1.1×10-8×200×233.4＝5.1×10-4mg0.1mg m=1.0×10-5×200×233.4＝0.47mg0.1mg