点阵的定义.ppt

3. 晶体的点阵结构 晶体能带：晶体中所有原于相应的原子轨道 线性组合的结果，当电子由原子能级进入相应的晶体能级(能带）后即形成了金属键，故金属键予视为多原子共价键的极限情况，可视为一种离域的N个中心键。 这些对称元素至少通过图形一个公共点(或对图形行使操作时, 至少有一个点不动), 故称为点动作. 点对称动作的组合称为点群. 满足这些原则的组合只能有 32 种. 即为 32 种对称类型, 称为 32 个结晶学点群. 宏观对称元素的组合——32个点群 8个宏观对称元素中任意几个可能同时存在于某一晶体的外形对称性中,这些元素可以进行组合 (2) 32个点群的意义在于不管晶体形状及多样性如何复杂, 但它的宏观对称性必属于32个点群中的某一个, 绝不会找不到它的对称类型. 32个点群是研究晶体宏观对称性的依据, 也是晶体宏观对称性可靠性的系统总结. 5.4 7 个晶系和 14 种空间点阵型式 特征对称元素和7个晶系 (1) 特征对称元素： 晶体划入该晶系时所必须具备的对称元素 划分晶系的依据是特征对称元素, 而不是晶胞参数. 晶胞参数是必要条件, 但不是充分条件. 晶系的划分和选晶轴的方法 7 个晶系（即 7 种平行六面体）对应的晶胞可以是素单位, 也可以是复单位. 即除了平行六面体顶点上有阵点外, 给面心、体心、低心加阵点构成复单位. 但并不是 28 种,而是只有 14 种. 14 种空间点阵型式（空间格子） (2) = = 14 种布拉维格子就是在满足划分原则的条件下得到的格子, 称为正当格子. 因此, 按照宏观对称性分类, 晶体结构可分为： 7大晶系 230个空间群(微观对称性) 32个点群(种对称类型) 14种空间点阵型式 在100多种化学元素中, 金属约占80%. 它们有着许多相似的性质：不透明, 有金属光泽, 能导电传热, 富有延展性. 金属的这些性质是金属内部电子结构及晶体结构的外在反映. 弄清金属及合金晶体中化学键的本质及结构与性能之间的关系是材料科学的重大课题之一, 也是结构化学的重要任务. 5-8金属键和金属晶体 将 M(s)→ M(g) 所需能量称为金属的摩尔气化热. 由表中数据看出, 由金属钠转化为单原子气态钠所需的能量为89 kJ.mol-1, 其它多数金属的摩尔气化热更大. 分子间的作用能只有～30 kJ.mol-1, 氢键键能也一般只有 ～50 kJ.mol-1 左右. 很大的摩尔气化热说明金属原子间存在着较强的化学键, 因此金属原子间的结合力不是一般分子间的范德华引力, 而是一种相当强的化学键. 我们称为金属键. 表 金属的气化热和熔点 545 601 577 234 1338 2045 2683 3327 3453 3680 3269 2503 1194 1002 302 179 179 162 59 324 510 564 628 707 799 753 661 400 151 66 Bi Pb Tl Hg Au Pt Ir Os Re W Ta Hf La Ba Cs 904 505 429 594 1235 1825 2239 2583 2445 2890 2741 2125 1795 1042 312 168 290 226 100 255 393 495 568 585 594 697 582 393 139 69 Sb Sn In Cd Ag Pd Rh Ru Tc Mo Nb Zr Y Sr Rb 1211 303 693 1357 1726 1768 1808 1517 2130 2160 1933 1814 1112 337 334 256 115 305 372 382 351 220 349 459 429 305 150 78 Ge Ga Zn Cu Ni Co Fe Mn Cr V Ti Sc Ca K 922 371 129 89 Mg Na 1551 454 309 135 Be Li 金属键：实质上是由金属晶体内所有原子都参加的一种特殊的多原子共价键，或者说是一种特殊的离域多中心键。 以钠原子形成金属钠晶体的过程为例，以分子轨道理论认识金属键的形成 金属键的能带理论 能带理论可以看成是多原子分子轨道理论的极限情况, 由分子轨道的基本原理可以推知, 随着参与组合的原子轨道数目的增多, 能级间隔减小, 能级过渡到能带. 将整块金属当作一个巨大的超分子体系, 晶体中N个原子的每一种能量相等的原子轨道, 通过线性组合, 得到N个分子轨道.它是扩展到整块金属的离域轨道.由于N 的数值很大（～1023数量级）, 得到的分子轨