尖晶石钛酸锂及其在锂离子动力电池中的应用专业论文.docVIP

尖晶石钛酸锂及其在锂离子动力电池中的应用 摘要：作为一种新型锂离子电池负极材料，尖晶石钛酸锂（Li4Ti5O12）具有使 用寿命长、安全性高和热稳定性好等特点，因此被作为锂离子动力电池的负极材料 而广泛研究。本文对Li4Ti5O12 的研发现状及应用情况做了介绍，并对Li4Ti5O12 的研发应用方向做了展望，认为目前Li4Ti5O12 的主要研究方向是提高倍率性能， 包覆碳是提高倍率性能的有效途径。应用方面，在未来几年Li4Ti5O12 电池最有可 能作为HEV 动力电池率先得到应用。 1 引言 随着便携式电子设备、混合动力车、电动汽车以及空间技术等的迅猛发展，二 次电池在比容量、循环寿命、安全性等方面提出了更高的要求。改进和提高电池的 电化学性能可从电极材料等方面入手。 目前商品化的锂离子电池负极材料大多是嵌锂碳材料，由于嵌锂后碳电极的电 位与金属锂的电位很接近，当电池过充时，碳电极表面易析出金属锂，它与电解液 反应产生可燃气体混合物，因而给电池、特别是动力电池造成很大的安全隐患。同 时，石墨电极还存在电解液的共嵌入问题，这也将影响电极的循环稳定性。因此， 寻找比碳负极在稍正的电位下嵌入锂、廉价易得、安全可靠的新型负极材料是必要 的。其中低电位过渡金属氧化物及复合氧化物作为锂离子电池的负极材料引起了人 们的广泛注意，Li4Ti5O12 是其中广受关注的材料之一。 Li4Ti5O12 为白色物质，不导电，在空气中能稳定存在。Li4Ti5O12 为尖晶石结构，空间群为Fd3m，其中O2-离子构成FCC 点阵，位于32e 的位置，部分Li 位于8 a 的四面体间隙中，同时部分Li 和Ti4 位于16d 的八面体间隙中,其结构式可写为 [Li]8a[Li1/3Ti5/3]16d[O4]32e，晶格常数a = 0.8364mm。 Li4Ti5O12 相对于锂电极的电位为1.55V，理论比容量为175mAh/g，实际比容 量150～160mAh/g。在Li 嵌入或脱出过程中，晶型不发生变化，体积变化小于1%， 因此被称为“零应变材料”，这具有重要意义，能够避免充放电循环中由于电极材 料的来回伸缩而导致结构的破坏，从而提高电极的循环性能和使用寿命，减少了随 循环次数增加而带来比容量大幅度的衰减，使Li4Ti5O12 具有比碳负极更优良的循 环性能。在25℃下，Li4Ti5O12 的化学扩散系数为2×10-8cm2/s，比碳负极材料中 的扩散系数大一个数量级，高的扩散系数使得该负极材料可以快速、多循环充放电。 由于钛酸锂具有一些其它负极材料无可比拟的优点，因此作为动力锂离子电池 负极材料有着巨大的研究价值和商业应用前景。本文对钛酸锂的研发现状及应用情 况做了介绍，并对其研发、应用方向做了展望。 2 应用进展 自上世纪末开始，国际上钛酸锂的应用研究一直在平稳 .行，但都没有取得突 破性的进展。2005 年2 月的英国《新科学家》周刊报道，美国内华达州阿尔泰纳米 技术公司研制出一种市场前景非常好的锂离子电池，其充电时间只需6 分钟，而充 电后的使用时间和电流强度是现有一般充电电池的10 倍和3 倍；阿尔泰公司的这项 新技术是利用钛酸锂纳米晶体做负极。阿尔泰公司研发负责人介绍说，碳负极的光 滑表面容易因电池使用和充电时温度的反复变化而受损，其使用寿命一般在400 个 充电周期左右。而钛酸锂负极更为凹凸不平的表面可使电池充电次数最高达到2 万 次。自从阿尔泰公司推出性能优异的纳米钛酸锂电池后，国际上又掀起了一轮开发 钛酸锂电池的高潮。 图2 南方化学钛酸锂的XRD 图 图3 南方化学钛酸锂的SEM 图和倍率充放电曲线图 图4 阿尔泰公司钛酸锂电池的预测循环性能曲线 在2007 年12 月2～5 日举行的“EVS23”上，阿尔泰公司又公布了它们公司目 前钛酸锂电池的性能，结果如图5 所示。可以看出，电池的循环性能、倍率放电性 能以及低温放电性能都非常优异。 图5 阿尔泰公司目前钛酸锂电池的性能曲线 美国EnerDel 公司在AABC-07 上展出了负极使用Li4Ti5O12 的混合动力车锂离 子充电电池，该电池单元的特点是，正极使用安全性很好的LiMn2O4 的同时，负极 使用了安全性更高的Li4Ti5O12，安全性极高，低温下的放电特性以及循环性能优 越。 图6 EnerDel 公司电池的循环及倍率放电性能 图7 EnerDel 公司的电池及装配该电池的汽车 美国能源部（DOE）于2007 年10 月选定5 个项目共投资1720 万美元，开发组 合式混合动力车（PHEV）用电池，重点是开发10 英里和40 英里范围内PHEV 用电池。 分别为3M、A123、Compact Power、EnerDel 和JC