基础化学第8版-自测题及课后习题解答-第6章.pdfVIP

第六章 化学反应热及化学反应的方向和限度 首 页 难题解析 学生自测题 学生自测答案 章后习题解答 难题解析 3 3 例6-1 摩尔理想气体从100℃，0.025m 分别经过以下过程膨胀到100℃，0.1m ，求各过程的体积功。 3 （1）恒温可逆膨胀；（2 ）向真空的自由膨胀；（3 ）恒外压下膨胀到终态；（4 ）先恒外压膨胀到0.05m ， 再恒外压下膨胀到终态。 解 （1）恒温可逆膨胀用微积分公式： V V 1 2 2 W pdV nRT =-1×8.314×373×ln =-4299J ?∫ ? ln V 1 V 0.025 1 （2) 向真空自由膨胀，外压为零，因此体积功W =0 （3 ）恒外压膨胀到终态，应先求算出终态的压力： 1 8.314 (100 273.15) nRT × × + p 2 =31023.7Pa V 0.1 2 W ?p (V ?V ) =-31023.7×(0.1-0.025)=2326.8J 2 2 1 (4) 总的体积功由两部分组成，一是由初态到中间态的体积功W1 ，二是由中间态到终态的体积功 W2 ，先求出中间态的平衡压力p 3 。 1 8.314 (100 273.15) × × + p 3 =62047.3 Pa 0.05 W= W + W = ?p (V ?V ) ?p (V ?V ) 1 2 3 3 1 2 2 3 =-62047.3×(0.05-0.025)- 31023.7×(0.1-0.05)= -1551.2-1551.2=-3102.4 J 通过本例题可知过程的不可逆程度越大，系统对外作的功越少。 例6-2 标准状态下苯的沸点是353K，其摩尔汽化热Qp 是34.75kJ/mol 。若标准态下1mol液态苯向真 空等温蒸发成苯蒸汽，并假设该蒸汽为理想气体，求此过程的Q、W、ΔU、ΔH 、ΔS和ΔG。 分析 向真空蒸发为不可逆过程，但由于Δ U、ΔH 、ΔS 和ΔG 为状态函数的变化，只要始态和终态 一致就和具体过程没有关系，因此可以设计一个等温可逆来求算。 解 1mol 液态苯等温等压（100kPa ）可逆蒸发成苯蒸汽，有 ΔG=0 1 等压条件下的气化热即为焓变：