12第十二章羧酸及其衍生物规范.ppt

第二节 羧酸的结构和酸性 Figure 19.2 讨论: 第三节、羧酸的反应 一、羧基中氢的反应 2、羧酸根具有碱性和亲核性 1）酯化反应 酯化反应的机理： 2）成酰卤的反应 3）成酸酐的反应 小 节 四、羧酸的还原 五、羧酸与有机金属化合物的反应 六、脱羧反应 2、一般脱羧反应 第四节、羧酸的制备 第五节、取代酸的合成和反应 2. 卤代酸的反应 2）β-卤代酸的反应 二、羟基酸的合成和反应 1) 羟基酸的受热脱水反应 2. 酸性水解 二、醇解反应 三、羧酸衍生物的氨（胺）解（碱催化） 3、特殊还原法： 六、瑞佛马斯基(Reformasky)反应 七、酯缩合反应 3、混合酯缩合 3.3 碳酸酯 实 例 剖 析 八、酯的酰基化和烷基化反应 补充: 油脂与合成洗涤剂 一、油脂的化学性质 二、肥皂的去污原理 第八节、β-二羰基化合物的反应 碳负离子的三个共振式 1、乙酰乙酸乙酯的α-烷基化、α-酰基化 三、β -二羰基化合物在合成中的应用实例 碳酸酯羰基活性差，需选用强一些的碱作催化剂。 在合成上用来制备丙二酸酯或α-取代的丙二酸酯。 羰基活性差，选用强碱作催化剂。 在合成上，主要用于在α-C上引入苯甲酰基。 3.4 苯甲酸酯 1. 选用合适原料制备 2. 选用合适的原料制备 补充：碳酸衍生物 -HCl ROH NH3 ROH RNH2 RN=C=O RNH2 NH3 NH3 光气 异氰酸酯 CO + Cl2 氨基甲酸酯 碳酸酯 尿素 脲 hv 一元酸酯在强碱作用下，可与酰氯或酸酐进行反应，而在α-C上引入酰基，这称为酯的酰基化反应。 一元酸酯在强碱作用下，与卤代烷发生反应，在α-C上引入烷基，这称为酯的烷基化反应。 油脂是高级脂肪酸甘油酯的通称。习惯上，不饱和程度高的一般在室温下呈液态，称为油；不饱和程度低的一般在室温下呈固态，称为脂。油脂是混合物，无明显的熔点和沸点。 R, R’, R”为饱和或不饱和烃基。 1、水解（碱性条件下称皂化）： 2、加碘： 碘值：100g油脂吸收碘的克数。 碘值越大，表示油脂的不饱和程度越高。 憎水部分 亲水部分 三、表面活性剂的分类（根据亲水基团的种类） 阴离子表面活性剂：羧酸盐，磺酸盐，硫酸酯盐及磷酸酯盐型。 阳离子表面活性剂：胺盐型和季胺盐型。 两性离子表面活性剂：同时存在阴离子和阳离子官能团。 非离子表面活性剂：由整个分子的极性和非极性部分实现功能。 1、乙酰乙酸乙酯的α-烷基化、α-酰基化 2、丙二酸二乙酯的α-烷基化、α-酰基化 3、乙酰乙酸乙酯的酮式分解4、乙酰乙酸乙酯的酸式分解 一、β-二羰基化合物的酸性及判别 化合物 pKa 烯醇式含量 CH3COCH3 20 1.5×10-4(痕量) H2O 16 ROH 15 EtO2CCH2CO2Et 13.3 7.7×10-3 NCCH2CO2Et 9 2.5×10-1 CH3COCH2CO2Et 10.3 7.3(纯液态)，气态46.1%, 水0.4% CH3COCH2COCH3 9 76.5 C6H5COCH2COCH3 99 100 *表中的烯醇式含量均在纯净液态（无溶剂）下测定。 (1) (2) (3) 酮式（92.5%） 41oC/2.66bar，mp -39oC 烯醇式（7.5%） 32oC/2.66bar 与钠反应放出氢气-存在活泼氢； 使Br2/CCl4褪色，存在双键； 与FeCl3反应呈紫色，有烯醇型结构存在。 二、β-二羰基化合物的反应 2、丙二酸二乙酯的α-烷基化、α-酰基化 3、乙酰乙酸乙酯的酮式分解