4、晶体结构与性质讲义.ppt

A1、A3型堆积的比较 以上两种最密堆积方式，每个球的配位数为12。 有相同的堆积密度和空间利用率(或堆积系数)，即球体积与整个堆积体积之比。均为74.05%。 空隙数目和大小也相同，N个球（半径R）；2N个四面体空隙，可容纳半径为0.225R的小球；N个八面体空隙，可容纳半径为0.414R的小球。 A1、A3的密堆积方向不同： A1：立方体的体对角线方向，共4条，故有4个密堆积方向易向不同方向滑动，而具有良好的延展性。如Cu. A3：只有一个方向，即六方晶胞的C轴方向，延展性差，较脆，如Mg. 空间利用率的计算 空间利用率：指构成晶体的原子、离子或分子在整个晶体空间中所占有的体积百分比。 球体积 空间利用率= ? 100% 晶胞体积 A3型最密堆积的空间利用率计算 解： 在A3型堆积中取出六方晶胞，平行六面体的底是 平行四边形，各边长a=2r，则平行四边形的面积： 平行六面体的高： （2）六方晶系(h) 六方 Hexagonal a=b?c, ?=?=90°, ?=120° （3）四方晶系(t) 四方 Tetragonal a=b?c, ?=?=?=90° （4）三方晶系(h) 三方 Rhombohedral a=b=c, ?=?=??90° a=b?c, ?=?=90° ?=120° （5）正交晶系(o) 正交 Rhombic a?b?c, ?=?=?=90° （6）单斜晶系(m)： 单斜 Monoclinic a?b?c ?=?=90°, ??90° （7）三斜晶系(a)：没有特征对称元素 三斜 Triclinic a?b?c ?=?=? ? 90° 2 空间点阵型式 根据晶体结构的对称性，将点阵 空间的分布按正当单位形状的规定和带心型式进行分类，得到14种型式： ⑻简单六方(hP) ⑼R心六方(hR) ⑽简单四方(tP) ⑾体心四方(tI) ⑿简单立方(cP) ⒀体心立方(cI) ⒁面心立方(cF) ⑴简单三斜(ap) ⑵简单单斜(mP) ⑶C心单斜(mC,mA,mI) ⑷简单正交(oP) ⑸C心正交(oC,oA,oB) ⑹体心正交(oI) ⑺面心正交(oF) 体心晶胞 体心晶胞中的任何一个原子均可发生体心平移（在它的原子坐标 x, y, z 上 分 别 加 ?, ?， ?, 所得原子坐标为x+1/2, y+1/2和z+1/2 的原子跟它没有任何区别（化学上相同，是同一种原子，几何上也相同，具有相同的化学环境，配位数相同，配位多面体在空间中的取向也相同）。 体心晶胞举例 Na a = 429.06 pm 体心晶胞 Z = 2 体心晶胞与简单晶胞辨异 面心晶胞 面心晶胞中任何一个原子的原子坐标x，y，z上分别加 1/2，1/2，0； 1/2，0，1/2 0，1/2，1/2 得到总共4个原子是完全相同的（化学上相同，几何上相同） 面心晶胞含4个结构基元。 干冰是不是面心立方晶胞？ 二、晶体结构的表达及应用 一般晶体结构需给出： 晶系 晶胞参数； 晶胞中所包含的原子或分子数Z； 特征原子的坐标 密度计算 晶体结构的基本重复单位是晶胞，只要将一个晶胞的结构剖析透彻，整个晶体结构也就掌握了。 利用晶胞参数可计算晶胞体积(V)，根据相对分子质量(M)、晶胞中分子数(Z)和Avogadro常数N，可计算晶体的密度?： 第三节 密堆积原理 1619年，开普勒模型（开普勒从雪花的六边形结构出发提出：固体是由球密堆积成的） 开普勒对固体结构的推测 冰的结构 密堆积的定义 密堆积：由无方向性和饱和性的金属键、离子键和范德华力等结合的晶体中，原子、离子或分子等微观粒子总是趋向于相互配位数高，能充分利用空间的堆积密度最大的那些结构。 密堆积方式因充分利用了空间，而使体系的势能尽可能降低，而结构稳定。 常见的密堆积类型 最密 非最密 常见密堆积型式 面心立方最密堆积（A1） 六方最密堆积（A3） 体心立方密堆积（A2） 3.面心立方最密堆积(A1)和六方最密堆积(A3) 第一层球排列 从上面的等径圆球密堆积图中可以看出： 只有1种堆积形式; 每个球和周围6个球相邻接,配位数位6,形成6个三角形空隙; 每个空隙由3个球围成; 由N个球堆积成的层中有2N个空隙, 即球数：空隙数=1：2。 两层球的堆积情