第3章不饱和烃规范.ppt

烯烃顺、反异构体构型的标定 (6) 硼氢化反应： CH3CH=CH2 + BH3 THF (CH3 CH2CH2) BH2 H2O2 HO- 3CH3 CH2CH2OH (CH3 CH2CH2)3 B THF (7) 与次卤酸(X2/H2O)加成 + H2O + X2 加成特点：1、反应取向遵循马氏规则 2、立体化学上为反式加成 -H+ 反应历程： 用途:制备-α卤代醇或环氧乙烷. （8）与烯烃的加成 2. 氧化 (1) 与高锰酸钾的反应 (a) 与稀、冷的高锰酸钾溶液反应 产物特征：生成邻二醇 (b) 在酸性或加热下与高锰酸钾的反应 特征:产物是酸和酮 用途：1、鉴别烯烃(使KMnO4溶液退色)； 2、推测烯烃的结构。 (2) 臭氧化反应（Ozonization) 反应生成的臭氧化物在水解时,除生成醛或酮外还生成H2O2.若不加入锌粉分解生成的过氧化氢生成的醛则 会被氧化成羧酸. 将臭氧化还原性水解后所得产物的2个C=O 恢复成C=C就得到原来烯烃的结构. 例： (3) 环氧乙烷的生成 O 工业生产环氧乙烷 3. 聚合 在加热、光照或催化条件下,小分子化合物相互连接形成大分子的过程就叫聚合反应.聚合反应是现代高分子化工的基础。 用途:聚乙烯-食品袋薄膜，奶瓶等软制品,塑料壶、杯等日用品，绝缘材料等。聚丙烯-除用作日用品外，还可作汽车部件等。 4.α-氢的卤代 反应条件：高温或光照 a-碳:与官能团相连的第一个碳. b-碳:与官能团相连的第二个碳.………,如此类推. II 炔烃 一、炔烃的定义、通式 乙炔 丙炔 2-丁炔 2、通式：CnH2n-2（n≥2），官能团： 二、乙炔的结构 1、定义：分子中含有碳碳叁键的烃称为炔烃。 1、结构： 乙炔分子中的碳原子进行的是sp杂化: 乙炔分子中π键的形成与π电子云的分布 三、命名和异构 异构：有碳链异构和三键位置异构（没有顺反异构） 命名：系统命名法与烯烃相同，选择包含三键的最长碳 链为主链，编号从离三键最近的一端开始。 例如： 4-甲基-2-已炔 四、炔烃的物理性质 1. 炔烃分子的极性比烯烃稍强,故其熔、沸点比同碳原子数的烯烃较高. 2. 炔烃难溶于水,易溶于乙醚、苯、四氯化碳等有机溶剂。在丙酮中溶解度：15℃ , 常压下,1体积丙酮可溶解25体积的乙炔. 五、炔烃的化学性质 杂化轨道中，S成分越多，杂化状态的碳原子的电负 性就越强。SP SP2 SP3 1.加成反应 (1) 催化氢化 炔 烯 烷 用特殊的催化剂可将炔还原成烯.（Lindlar催化剂作用下与H2加成——生成烯烃.） (2) 与卤化氢(HX)加成 与不对称炔烃加成时,反应服从马氏规则. (3) 与水加成 应用: 此反应可用于制备醛或酮 注: 在炔烃的水合反应中,除乙炔的水合得到乙醛外,其它炔烃的水合都得到酮. 在室温下以动态平衡同时存在且相互转化的构造异构体叫互变异构体,这种现象叫互变异构现象. (4) 与氢氰酸加成 2. 金属炔化物的生成 应用:用于检验末端炔烃 产物受热或撞击易发生爆炸，反应完后应用HNO3或HCl分解。 Tollen‘s (多伦)试剂 试剂: 氯化银的氨溶液,氯化亚铜的氨溶液. * * * 定义: 含有碳-碳双键(C=C)的烃叫烯烃。碳-碳双键(C=C)是烯烃的官能团。 开链单烯烃的通式:CnH2n。 例如: I 烯烃 一、乙烯的结构 乙烷与乙烯分子的构型 1、碳原子的sp2杂化 sp2杂化轨道 sp2杂化碳原子的特征 (1) 形成三个完全等同的sp2杂化轨道。 (2)杂化轨道彼此之间的夹角互为120° 形成了以碳核为中心的平面三角型 构型。 (3)每个碳原子上还保留一个纯的p轨道。 乙烯分子中的σ键的形成 2、乙烯分子中π键的形成及π电子云的分布 二、烯烃的命名 (1) 选择含有双键的最长碳链作为主链。 (2) 从最靠近双键的一端起依次给主链 碳原子编号。 (3) 将两个双键碳原子中,位次较小的一 个编号放在母体名称前,以标出双键 的位次。 例1: 3—亚甲基 — 戊烷 2—乙基—1—丁烯 2，2—二甲基—3—戊烯 4，4—二甲基—2—戊烯√ 例2