第15章氮族元素规范.ppt

缺氧条件下的热分解 2AsH3 = 2As↓ +3H2 ↑　 砷镜反应：马氏试砷法，检出量0.007mgAs 极弱碱性：不生成MH4+离子 氢化物的鉴别： AsH3 SbH3 BiH3 热分解 黑色砷镜 黑色锑镜 棕色铋镜 NaClO aq 砷镜溶解 锑镜不溶解 铋镜不溶解 （NH4）S2 砷镜溶解 锑镜溶解 铋镜溶解 三、卤化物 1、键性变化 MX3 AsF3 SbF3 BiF3 AsCl3 Sb Cl3 BiCl3 As Br3 SbBr3 BiBr3 MX5 AsF5 SbF5 BiF5； SbCl5 共价性增强 离子型增强 2、强水解性 AsX3 +3H2O = H3AsO3 + 3HX MCl3 +2H2O = M（OH）2Cl↓+ 3HCl M=Sb，Bi MOCl ↓（白色）+ H2O 水解程度依次减弱。 四、砷锑铋的氧化物及其水合物 As4O6 Sb4O6 Bi2O3 H3AsO3 Sb(OH)3 Bi(OH)3 As2O5 Sb2O5 Bi2O5 H3AsO4 H[Sb(O H)6] 酸性增强 酸性减弱 溶解性 微溶于水 As2O3 +H2O=H3AsO3 两性的 As2O3和H3AsO3 溶于碱 As2O3 +6NaOH=2Na3AsO3 + 3H2O 溶于浓酸 As2O3 +6HCl =2AsCl3 + 3H2O 生成 单质燃烧 4M +3O2 = 2M2O3 含氧酸脱水 2H3AsO4 ==== As2O5 + 3H2O 2H[Sb(O H)6] ====Sb 2O5 + 7H2O NaBiO + H+ = Bi2O5 + Na + +H2O Bi2O5 = Bi2O3 + O2 443K 548K 氧化还原性 As Sb Bi +III 还原性减弱 +V 氧化性增强 稳定性降低 强氧化剂 NaBiO3 2Mn2+ +5BiO3- +14H + = 2MnO4- +5Bi 3++ 7H2O 中强还原剂 Na3AsO3 AsO33- + I2 + 2OH- AsO43- + 2I- + H2O pH=4~9 pH＜0.5 五、硫化物和硫代酸盐 硫化物 As2S3 As2S5 Sb2S3 Sb2S5 Bi2S3 颜色 黄色 黄色 橙红 橙红 棕黑 在浓HCl 中 不溶 不溶 溶 溶V→III 溶 在NaOH中 溶 溶 溶 溶 不溶 在Na2S中 溶 易溶 溶 易溶 不溶 在Na2S2中 溶 不溶 溶 不溶 不溶 酸碱性 两性偏酸性 两性 碱性 氧化还原性 还原性 氧化性 还原性 氧化性 还原性极弱 硫代酸盐的生成 As2S3 + 6OH-= AsS33- + AsO33- + 3H2O As2S3 + 3S2- = 2AsS33- As2S3 + 3S22- = 2AsS43- +