新型双核铜金属配合物为载体的硫氰酸根离子选择性电极研究.pdf

第九届全国电分析化学学术会议论文摘要集 B堡堕皇坌堑丝兰．堡堕堡!垂!塑 B37新型双核铜金属配合物为载体的 硫氰酸根离子选择性电极研究 归国风，柴雅琴，袁若+，孙爱丽 (两南师范大学化学化l：学院，重庆市现代分析化学重点实验室，重庆400715) 由于PVC溶剂聚合膜离子选择性电极具有制作简便、测试快速、成本低和检 测范围宽等特点，因此得到迅速的发展。硫氰酸根离子的测定在环境监控及医学 上都具有重要意义。本文研究了以5，5亚甲基．二水杨醛双缩乙酰丙酮乙二胺合二 见光谱技术研究了该电极的响应机理。 夸厂＼／ ＼广～缈C 图1 fCu2(II)-MDSBAE]的结构 Toledo公司)及 pH计(瑞士Mettler 仪器与试剂：电极电位和pH值用MP230 PHS--3C型酸度计(上海大中分析仪器厂)；紫外可见光谱图采用紫外可见分光 光度计(美国PE公司Lambda 剂均为市售分析纯，水为二次去离子水经KMn04处理重蒸馏。 结果与讨论 1．电极的制备 常规方法制备PVC膜及安装电极…，电极电位由下列电池测定： I PVC膜l KCI(O．1mol／L)}I KCI(饱和)，H92CI，Hg． Ag，AgCI 2．电极的电位响应特性 在pH=5．0的0．01 物为载体的选择性电极对SCN’的电位响应性能。该电极对SCN’在1．0x10～一 1．O×100 mol／L的浓度范围内呈近能斯特响应，检测下限为8．1×10～mol／L，斜率为 ．53．6 5．0的 mV／dec，响应时间t950／o小于lOs。电极在1．0x10。mol／L NaSCN的pH 磷酸盐缓冲体系中连续测试24h，电极电位读数的标准偏差在1．03 mY(n=48)。电 mol／L和1．0x10。3 极在pH值为5．0的1．0x10。2 mol／L的SCN～溶液中往返多次交 替测试2h，其电位读书标准偏差为0．86 mV(n=16)。电极在2个月内连续测定， 其电位响应性能未见下降。 3．电极的响应机理 采用紫外．可见光谱法测定分子识别反应的缔合常数。以w(--氯甲烷)：w(乙 第九届全国电分析化学学术会议论文摘要集 B传统电分翅代掌!贪塑堡壁窒! 种阴离子作为客体，其浓度范围分别为主体浓度的几十倍到数百倍不等，室温下， 配置一系列含相同主体浓度和不同客体浓度的混合溶液，在一定波长下测定其平 衡吸光度。在主客体缔合平衡反应过程中，在客体浓度CL，o主体浓度co的条件 下，将对主客体系测定的最大平衡吸光度A。。及每次测得的平衡吸光度氏和相应 的客体浓度cL．o代入下式¨J： ln[(Ao一氏)／(氏．A。)】=nlncL，0+InK” 体与不同阴离子的缔合常数值的大小与电极对各种阴离子的选择性系数的优劣性 一致；同时，配位数门值也随着电极对阴离子的选择性系数的增加而减小，这一结 果与电极的选择性序列相一致(见表2)。 表1 离子 SCN。 Sal。 I— ClOd。 N012。 胛 1．07 1．06 0．96 0．91 O．84 lnK◇ 10．23 5．27 3．98