新型氢键超分子的设计、制备与表征.pdf

2002年 高分子液晶态与超分子有序态研究进展 华中科技大学出版社 lO月 Advancesin and ISBN LiquidCrystallinePolymersSupramolecules7-5609．2807．2 新型氢键超分子的设计、制备与表征· 郭朝维李敏” 汽车材料教育部重点实验室，吉林大学材料科学与工程学院 长春130023 e．mail：minli@mail．jlu．edu．cn 擅蔓利用羧基之间及其与吡啶环问易于形成分子间氢键的特点，制各了两种主链结构不同的 新型侧链型超分子有序体，利用核磁共振氢谱和红外光谱对其分子结构进行了表征，并深入研究 了两种体系的键合特点及其相行为。 关键词超分子，氯键，复合物 1．引言 随着液晶化学的发展，利用分子间氢键自组装有序结构，越来越受到科学家们的重视l卜制。 从目前的文献报道看，氢键液晶体系的构筑主要可以分为两大类：(1)以氨键作为连接单元， 将两个非液晶或液晶组分连接成新的液晶基元：(2)通过氢键自组装将介晶基元引入到聚合 物体系中，形成新的液晶复合物。以上两类体系与小分子(液晶)共混体系或小分子(液晶) 与高分子共混体系没有本质的差别。本工作意在构筑以分子间氢键合相连的超分子“大分子 链”，制备了一类全新的侧链型氢键超分子有序体系，其大分子主链上的结构基元由分子间 氢键连接而成，而介晶基元与大分子链间则通过共价键相连。 根据以上的设计思想，我们设计合成以对甲氧基偶氮苯为介晶基元、以(CH2)6为柔性间 隔基的含有话个羧基的双官能度键合体，利用羧基之间及其与吡啶环之间易于形成分子问氢 键的特点合成两种主链结构不同的侧链型氢键超分子，深入研究两种体系的键合特点及其相 行为。两种氢键超分子的结构如图l所示： H—O— UHO‰一。一-HOOC众删…Do．]x F6甜旷一Hf-风。=∞‘]x R：o一(cH抽一O—C≯N。N_OCH3 圈1 F‘和G‘的超分予结构 年教师资助计划项臣。 -t通讯联系人。 2．实验部分 样品的合成路线如图2所示。利用核磁共振氢谱和红外光谱对每步的产物都进行了表 征，确认了其分子结构。 H3协o-N：N—o—O(CH2)6Br B6 篙“：。l∞。A一。 H3CO—o．N．Noo《c㈨6一甲 自∞c』父。∞ 如 心。lH2S吼 一，’ H3CO-__)排N弋’o《CH2)6‘宁 ’ 啪c众。。H R PyⅢne N H3∞非N甓焱洲． 一卜。c从。㈨ 圈2F6与G6的合成路线 3．结果与讨论 F6与G6的分子问氢键研究 图3给出了F6从20。C升温至230。C的变温红外光谱。 ～ ～ ～ ～ ～ 一 酉 振动及其倍、合频谱带；959cm1的吸收谱带对应缔合的OH…O的弯曲振动【51。 收峰，升高温度，1689cr