新型聚羧酸分散剂的合成及其结构性能研究.pdf

新型聚羧酸分散剂的合成及其结构性能研究崇 周志威吕生华李芳杨权荣(陕西科技大学资源与环境学院成阳712081) 摘要用浓硫酸对聚乙二醇进行硫酸化，在聚乙二醇端基上引入硫酸根，然后与不饱 和羧酸进行酯化反应得聚乙二醇烯丙酯，再与其它不饱和单体反应制备聚羧酸系分散剂。 研究了反应温度、反应时间、摩尔配比等反应条件对各步反应的影响，所得产物具有一定 的表面活性及分散能力。 关键词分散荆 硫酸化 聚羧酸 合成 引言 为了获得综合性能优异的材料，必须提高粉体的性能。超细粉体材料在磁性、催化性、光吸收、熔点等 各方面相对常规材料具有更优异的性能。但由于超细粉体粒径小，比表面和表面能都很大。在水中易于 团聚而阻碍了其各项性能的发挥。而分散剂能有效的提高材料的分散、稳定性。其中溶液型分散剂在绿 色、环保等方面更具有优势【1J。分散剂广泛的应用于混凝土工程(用作减水剂等)、造纸工业(填料分散 剂)、涂料工业(颜料、涂料分散剂等)等国民经济各项工业中心“】。本论文通过硫酸化的方法在水溶液型 聚羧酸系分散剂大分子侧链上引入硫酸酯基(一OSO。OH)结构，应用傅立叶红外光谱对合成产物结构进 行了表征，通过对表面张力的测定评定新的基团的引入对表面活性的影响并进行了部分应用试验，结果表 明，产物具有较好的应用效果。 1试验 1．1试验材料 析纯)，催化剂，阻聚剂 1．2仪器设备 WMZK一01型温度指示控制仪(上海华辰医用仪表有限公司) JJ一1型定时电动搅拌器(金坛市华峰仪器有限公司) xJZ一2000型全自动界面张力仪(承德市金建检测仪器有限公司) VECTOR一22型傅立叶变换红外光谱仪(grIR)(德国布鲁克公司) 1．3分子结构设计 本试验合成步骤及所合成的目标分子结构如下所示： (1)NO(CH2CH20)nH+H2S04_HO(CH2CH20)nIlCH2CH20S020H (2)NO(CH2CH20)。一lCH2CH20S020H+CH2=CHCOOH* CH2=CHCOO(CH2CH20)。一lCH2CH20S020H (3)共聚后最终反应产物结构如下图所示 -xLCH2一GHHcH：一qHHcH2一车H]。 l C==O’ C=O C—O l OH OCHl O(CH2CH20)。R {I}注：该文系上一次中国表面活性剂会议论文，因交稿晚，未能编人该会议论文集，按我中心惯例，特 编入本次大会论文集。 ·-——354-—-—— R：S03H或H I．4实验方法 1．4．1 聚羧酸系分散剂的制备 在三口烧瓶中加入一定量聚乙二醇，中速搅拌，室温(15℃)滴加浓硫酸，水浴升温至40℃恒温反应2 小时，得硫酸化聚乙二醇。加入一定量阻聚剂，不断搅拌并升温至60％，60℃滴加丙烯酸，滴加完毕升温 至90℃并于90℃下恒温反应1．5小时，得聚氧乙烯基烯丙酯，反应完毕加入适量水。温度降至60℃后缓 慢滴加丙烯酸、丙烯酸甲酯混合溶液及过硫酸铵水溶液，滴加完毕后升温至75。C并于75C下恒温反应4 小时，反应结束后以40％浓度氢氧化钠调节产品pH值至8一10。 2结果与讨论 2．1硫酸化聚乙二醇制备反应条件的影响 硫酸化聚乙二醇的制备过程本质为酯化反应，反应过程受反应温度，反应时间，催化剂、反应物配比等 条件影响较大，本反应中浓硫酸在作为酯化反应酸同时也作为催化剂，反应中也可加人其它催化剂共同作 用。反应温度、时间对酯化率影响如下图所示： 60 90 120150 30 60 90 123150 空白滴完0’30 空臼滴完0 反应时问／min 反应时问／rain 图1 图2 l。由以上二图可知，延