新型铜Ⅱ配合物CuL·CH3OH的合成及结构表征.pdf

一18一 甘肃省化学会第二十五届年会论文集 何雪妮，钟金魁，孙银霞，王莉，许力，吴辉禄，陈晓，董文魁’ (兰州交通大学化学与生物工程学院， 甘肃兰州730070) 俞天智 (兰州交通大学光电技术和智能控制重点实验室，甘肃兰州730070) 红外光谱和X-射线单晶衍射手段对其结构进行了表征。X．射线单晶结构分析结果表明，此配合物为 单核结构，由一个Cu2+离子，一个四齿配位的L2．单元和一个结晶形式存在的甲醇分子组成。配合物 的四面体构型。 关键词：双(2，-羟基苯乙酮)缩1，2．二胺氧乙烷；合成；配合物；x．射线单晶衍射 1前言 自十九世纪发现Salen．型配体以来，其金属配合物的合成、结构及其化学性质已得到了广泛的 研究【l’2】。SMen．型配合物的潜在催化行为【3】，尤其在不对称催化领域，是在基于广泛的研究工作的基 础上逐渐被发现的。它们的一些过渡金属配合物有很好的生物活性，如抗癌和抗凝血剂H】。 了一系列新颖的Salen．型双肟配体，此配体可以形成具有不同组成、性质的配合物。这类化合物类 和其在一些领域的广泛应用，这类新配体及其金属配合物将会得到许多化学工作者的重视。 有关salen一型铁和铜配合物在文献中已有报道【5．6]。由于水杨醛苯环上的取代基的不同，文献中 所报道的铜配合物的结构也是彼此不同的。当水杨醛的苯环上无取代基时，所得配合物是一个首尾 相连的二聚体。当-OCH3基被引入到苯环的3位时，铜离子的配位环境是一个扭曲的四面体配位场 A)的二聚体【6】。在本文中，我们以双(2，-羟基苯乙酮)缩l，2． 具有六边形纳米孔道(10．412×4．989 二胺氧乙烷为配体，合成了一个带有一个结晶的甲醇分子的单核铜配合物。 2实验部分 2．I仪器与试剂 27．羟基苯乙酮来自AlfaAesar公司，在使用前未经进一步纯化，1,2．二溴乙烷在使用时先经过提 纯并干燥，1，2．二胺氧乙烷的合成方法与文献中的报道的方法类似【7J，其他试剂和溶剂都是分析纯， 来自天津化学试剂厂。 VariuoEL C、N、H元素的分析采用GmbH V3．00型自动元素分析仪，铜元素的分析使用IRIS ER／S．WP．1 SmartAPEX 光谱仪上记录的(KBr压片法)，X-射线单晶衍射采用BrukerCCD型单晶衍射仪。 2．2实验步骤 无水乙醇，将两溶液混合后在55。C水浴中反应3小时，溶液中有白色沉淀生成，抽滤，并用无水乙 基金项目：甘肃省教育厅科研项目及兰州交通大学“青蓝”人才基金项目．E-mail：dongwk@mail．1zjtu．ca 甘肃省化学会第二十五届年会论文集 一19一 醇洗涤，干燥。即可得到白色粉末状的配体双(2，-羟基苯乙酮)缩1．2．二胺氧乙烷。 将等摩尔的一水乙酸铜的甲醇溶液滴加到配体的丙酮溶液中，溶液的颜色立即变为深绿色，将 所得溶液置于正己烷气氛中，几周后溶液中析出数颗适合于X射线分析的深绿色块状晶体。 3结果与讨论 a C 图1配合物的分子结构图 图2配合物的晶胞堆积图 配合物的x射线单晶结构分析表明[CuL]·CH30H为三斜晶系，P-1空间群，晶包参数： 3 V--910．8(3)AZ=2。配合物包含一个铜(Ⅱ)离子，一个L2‘单元，一个甲醇分子(图1)。在配合物 配体中的N1、N2、03和04原子配位，配位数为4。配位场是一个扭曲的四面体，铜(Ⅱ)离子位于 在着较强的氢键相互作用。 参考文献 【I】M．Calligaris，L．Randaccio，in：GWilkson，R．D．Gillard，J．A．McClevertyreds．)，Comprehensive Coordination 15． Chemistry，1987，2，7 19，67． 【3】