群论第3章剖析.ppt

第三章. 分子对称性与分子点群 利用对称性原理和概念探讨分子的结构和性质，是人们认识分子的重要途径，是了解分子结构和性质的重要方法。 ① 能简明地表达分子的构型 Ni(CN)42-离子具有D4h点群的对称性，用D4h这个符号就可以准确地表达9个原子在同一平面上，Ni原子在中心位置，周围4个-CN完全等同，Ni-C-N都是直线型，互为90°角。 ② 简化分子构型的测定工作 ③ 帮助正确地了解分子的性质 ④ 指导化学合成工作 化学健的改组和形成，常需要考虑对称性匹配的因素， 生物活性物质的性质与分子的绝对构型有关 分子对称性 晶体（无限分子）对称性 小分子（有限）对称性 3.2 对称操作和对称元素 1.对称操作： 能够不改变物体内部任何两点距离而使物体复原的操作。（位置、取向） 复原：操作前后的等价点（物理上不能区别的点）相重合。 对称操作的乘积：对称操作连续作用的等价结果。 对称操作惯例：右边操作先作用,其它操作由右至左依次作用 2.对称元素： 对称操作据以进行的几何元素。（点、线、面） 点------对称心（i）； 线-----旋转轴（C）； 面------反映面（σ） 3.分子的对称操作和对称元素： 分子是有限物体，在进行对称操作时，分子中至少有一点不动------点操作 只有四种类型的对称操作和对称元素 a. 旋转操作------旋转轴（Cn） b. 反映操作------镜面（ σ ） c. 反演操作------ 对称心（i） d. 象轴（旋转反映）操作------象转轴（反轴）Sn 对称元素和对称操作 ① 旋转操作和旋转轴Cn 旋转操作：将分子绕通过其中心的轴旋转一定角度，使分子复原的操作， 旋转轴：旋转操作所依据的对称元素，Cn 轴次：n =2π/ α α （基转角）：使分子复原的最小旋转角 n次轴Cn共产生n个操作： 同理, 由线性代数可以推得Cn轴的K次对称操作Cnk 的表示矩阵为： ② 反映操作和镜面/对称面（ σ ） 镜面：是平分分子的平面。 反映操作:是使分子中每一点都反映到该点到镜面垂直延长线上，在镜面另一侧的等距离处。 若镜面和xz平面平行并通过原点，坐标变换如下： (x,y,z)σxz ? （x,-y,z） 例如：H2O NH3 C6H6 HCl O2 ③对称中心和反演操作i 反演中心i：若分子中任意一点X到中心i做连线并等距离反向延长，得到一个完全相同的点X，则称该中心i为对称中心。 反演操作：将一点通过对称中心变至另一等同点。 若对称心位置在原点（0，0，0）处， 则表示矩阵为： ④旋转反映操作和映轴/象转轴（Sn） 象转操作Sn：定义为旋转Cn和反映σh 的乘积（复合操作），即：Sn＝σh Cn 基本操作Sn1：分子的几何图形绕Cn轴旋转2π/n后，再就垂直于此轴的平面σh进行反映的联合操作。Sn1=σh Cn1 旋转Cn和反映σh 的乘积可交换： Sn＝σhCn=Cnσh Snk=σhk Cnk 具有象转轴Sn的分子，总是可以和自己的镜像叠合。 象转操作依据的对称要素 S1 S2 S3 S4 S5 S6 3.3 对称操作群和点群 1.对称操作群： 一个分子具有的全部对称元素所对应的全部对称操作形成一个对称操作群，也叫做分子群。 对称操作的个数称为阶（h）。 2.点群：有限图形的对称操作群 分子群就是点群 3.点群的直积：（累积） 设有两个群G1 { a1 ，a2，…，an }， G2 { b1 ，b2，…，bn }， 若它们的元素乘积可交换，即aibj=bjai，则可定义它们的直（接乘）积G，表示： 直积具有累积的意思，群G中含G1和G2的所有元素及所有乘积。显然，G1和G2都是G的子群；它们仅有的相同元素是恒等元素。 直积的阶等于阶的乘积：h＝h1×h2 ⑵ 双面群（D） 具有一个Cn旋转轴和n个C2轴（⊥Cn）的群，又分为Dn，Dnh和Dnd 。 ①Dn群 在Cn群中加上一垂直于Cn的C2轴，则在垂直于Cn轴的平面内必有n个C2轴，得到 Dn点群。 对称元素为：Cn，nC2⊥Cn ， 阶次为：2n， 即： Dn{E,Cn1,Cn2,…,Cnn-1,C2(1),C2(1),…,C2(n) } ② Dnh 在Dn点群的对称元素中加一个垂直于Cn的镜面σh，得到Dnh点群。