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生 物 化 学
主讲教师:何海伦
本学期讲授内容
第一章:糖类的结构与性质(重点)
第二章:脂类的结构与性质
第三章:氨基酸(重点)
第四章:蛋白质的结构与性质(重点)
第五章:酶(重点)
第六章:核酸化学(重点)
第七章:维生素
第一章:糖类的结构与性质
一、糖类概况
二、糖的旋光性
三、单糖(结构、性质、代表性单糖及衍生物)
四、寡糖
五、复合糖(糖胺聚糖、蛋白聚糖、糖蛋白)
六、糖链结构分析
基本概念
异构 旋光异构 差向异构 不对称碳原子 对映体 构型 构象 异头物
异构:化合物具有相同的分子式,但原子连接次序或原子空间排布不同。
构型:具有相同的分子式和结构式,但原子在空间的排布不同,称之构型。
旋光异构:由于存在手性碳(不对称碳原子)而具有旋光性
差向异构体:仅有一个不对称碳原子的构型不同,两镜象非对应异构物称为差向异构体。
不对称碳原子:与四个不同的原子或基团相连并因此失去对称性的四面体碳。用C*表示 。
对映体 :一个不对称碳原子的取代基在空间里的两种取向是物体与镜像的关系,并且两者不能重叠。这两种旋光异构体称为对映体。两个对映体具有程度相同但方向相反的旋光性(D+与L-;D-与L+)和不同的生物活性,其他物理和化学性质完全相同。含n个C*的化合物,其旋光异构体的数目是2n, 组成2n /2对对映体。
非对映体:任一旋光化合物都只有一个对映体,它的其他旋光异构体在理、化性质都与之不同,不是对映体的旋光异构体称非对映体。
差向异构体:仅一个手性碳构型不同的非对映体称差向异构体(有几种情况)。
异头物 ——单糖由直链结构变成环状结构后,羰基碳成为新的手性碳(异头碳),导致C1差向异构化,产生两个非对映体,称之。α、β异头物判断:有2种方式。见P9-10。
异构
结构异构(结构式)
立体异构
旋光异构(不对称碳原子)
几何异构(顺反异构,双键或环)
糖的构型的决定
D、L构型(最远手性碳与甘油醛比较)
糖的立体结构表示
Fischer投影式(线形)
Haworth式(环式)
吡喃型
呋喃型
透视式
注意:糖的构型(D、L)与旋光方向(+、-)并无直接联系。
单糖性质
异构化(烯醇式互变)
氧化
还原
成酯、成醚(酰基化、甲基化反应)
形成糖苷
糖苷(键):环状单糖的半缩醛或半缩酮羟基与另一化
合物发生缩合形成糖苷;糖苷键有O-苷、
N-苷、S-苷等;糖苷是缩醛,无醛的性质。
变旋现象(mutarotation):一般醛类在水溶液中 只有一个比旋度,但新配制的葡萄糖水溶液的比旋随时间而变化。 [α] =+112° 称α-D-(+)葡萄糖 [α] =+18.7° 称β-D-(+)葡萄糖 变旋现象将这两种葡萄糖分别溶于水后,其旋光率都逐渐变为+52.7°,这一现象称变旋现象。
变旋是由于分子立体结构发生某种变化的结果。
旋光物质使平面偏振光的偏振面发生旋转的能力称旋光性、光学活性或 旋光度 。 αtD×100
[α]tD= L ×C
[α]-为比旋光度,即单位浓度和单位长度下的旋光度,是特征物理常数。
重要的糖
单糖:甘油醛 、D-核糖、葡萄糖、果糖、半乳糖(结构)
寡糖:蔗糖、乳糖、麦芽糖、纤维二糖(键型、还原性、旋光性)
多糖:
同多糖: 淀粉、纤维素、糖原、几丁质
糖胺聚糖(透明质酸、硫酸角质素)、蛋白聚糖
杂多糖:
细菌多糖(肽聚糖、脂多糖、磷壁酸)
糖蛋白:糖肽键(N、O型);糖链(寡糖链,具重要功能)
一、什么是脂质?
二、脂肪酸
三、三酰甘油
四、脂质过氧化
五、磷脂
六、糖脂
七、萜和类固醇
八、脂蛋白
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