现代分析测试技术第二章红外光谱重点.ppt

现代分析测试技术Modern Technology of Characterization and Measuring 崔莉 D213 第二章 红外光谱分析 2.1 红外光谱的基本原理 2.2 红外光谱的应用 2.1 基本原理 红外光谱的产生和表示方法 红外线所具有的量子化能量可以激发分子的振动和转动能级，分子的振动和转动能级是量子化的，因此在红外线的电磁波作用下所吸收的能量是不连续的，只有当红外线能量恰好等于激发某一化学键从基态跃迁到激发态的某种振动能级所需要的能量时，偶极矩发生变化，这样的红外线才能被样品吸收。其吸收波数可用下式表示： ＝(E2－E1)／hc 为波数，它的单位是cm－1，E1和E2分别是粒子初能态和终能态的能量。 当连续改变照射到样品上的红外线的频率时，某些频率的光线能量会被相应的化学链的振动所消耗，从而减弱了透射光的能量。如果将百分透过率对波数或波长的关系记录下来，就会得到一条指示吸收带强度和位置的曲线，这就是红外谱图。 红外光谱图的横坐标一般用波长λ(单位微米μm)或波数 (单位cm－1)来表示，其换算关系为： 多原子分子的振动方式 一般而言，引起分子偶极距变化的振动方式有两种，即伸缩振动和变形振动。 伸缩振动－－沿着原子之间的连接方向的振动，键长发生改变 当2个原子和1个中心原子相连，如－CH2－，其伸缩振动方式有2种： 对称伸缩振动――2个原子沿着化学键的方向，同时伸长或缩短 反对称伸缩振动――2个原子沿着化学键的方向，一个伸缩一个伸长 （以上两种对应2个不同的吸收带） 当3个原子和1个中心原子相连，如CH3－，其伸缩振动方式有3种： 一种对称伸缩振动，两种反对称伸缩振动，理论上有3个不同的吸收带，但是2个反对称伸缩振动吸收带简并，也只出现2个吸收带。 弯曲振动（变形振动）――振动方向垂直于原子间连接方向，并引起键角的变化，细分为面内、面外，对称、反对称等形式。 如果振动的偶极距变化为0，则为非活性振动，不产生红外吸收。 不同振动形式可能出现吸收带的光谱区域 吸收带强度 吸收带的强弱主要取决于分子振动时偶极矩变化的大小。 分子的对称性越高，偶极距的变化越小，吸收带越弱。 例如在苯分子中苯环骨架振动所产生的吸收带出现在1600cm－1 (6.25um)，它是很弱的。 但如果是单取代芳环，由于分子的对称性降低，会使1600cm－1吸收带强度增加。 一般说来，仅含碳、氢的化合物的吸收是较弱的。但是内电负性差别显著的原子所组成的键，例如C－N，C－O，C＝O，CN等，其吸收带一般都是很强的。 红外吸收带强度的表示方法至今未能统一，文献中常以主观目测估计吸收带的强弱，分别以VS(很强)，S(强)，M(中等)和W（弱)表示，但要注意，这些符号仅表示在某一光谱中各吸收带的相对强度，而不表示吸收带的真正强度。 特征频率 在分子中，某一特定基团的某一方式的振动，其频率总是出现在某一较窄的频率范围内，而受到分子其余部分的影响较小。 可以推断，某一振动基团的力常数从一个分子到另一个分子是不会有很大改变的，因而在不同分子中一个特定基团的有关振动频率基本是相同的。 这种以相当大的强度出现在某一基团的特征吸收区域内并能够用它鉴定该基团的吸收带称为特征吸收带，其频率称为特征频率。 在X—H键（如0H、NH、CH)中，成键的氢原于特别轻，以及在多重键X＝Y，X≡Y(如C＝C、C＝0、C≡C、C≡N)中，键的力常数较大，因而这些键的振动受到分子其它部分的影响较小，具有较大的特征性。 相反，对于一些单键(如C—C、C—N、C—O和C—C键)的振动，各个单键具有近似的力常数，且这些单链通常串接在一起，彼此之间有较强的相互作用，故其特征性不如X—H和多重键。 此外，伸缩振动比变形振动具有更大的特征性，变形振动具有多种形式的振动，而其差异较少。 一些常见基团的特征频率 1.饱和碳氢化合物 饱和碳氢化合物一般含有甲基和亚甲基，主要吸收在―― 2960-2850cm－1－－亚甲基和甲基的C－H伸缩振动 1470-1430cm－1－－亚甲基和甲基的变形振动 1380-1355cm－1－－甲基变形振动 脂环族化合物－－1430-770 cm－1有几个尖锐的吸收带 2.不饱和基团和芳香族结构 烯烃除了 外，在1000-667 cm－1都有特征吸收带。 芳香族化合物－－900-667cm－1有强吸收，1667-1430 cm－1有一个或几个尖锐的特征峰。 苯环－－确定是否有苯环的2个条件： C－H的吸收峰在3030 1600、1585、1500、1450出现2－3个特征峰，峰的数目取决于取代基位置 3.含羰