第1章结构与性能概况重点.ppt

（二）酸碱反应 × (1) OH- H2O H3O+ (2) NH2- NH3 NH4+ (3) S2- HS- H2S 碱性： NH3 NF3 (5) OH- SH- SeH- (4) F- Cl- Br- I- (6) CH3- NH2- OH- F- 三、Lewis酸碱电子理论 酸：电子对的接受体； 碱：电子对的给予体。 Lewis酸：①中心原子缺电子或有空轨道，如BF3，AlCl3等； ②正离子：Li+，Na+等金属离子及R+，Br+等。 Lewis碱：①具有未共用电子对的化合物，如NH3，ROH等； ②负离子：OH-，RO-，R-等；③烯或芳香化合物。 Lewis酸碱反应 Lewis碱：是富电子的，在反应中倾向于和有机化合物中缺 电子的部分结合，是喜欢核的试剂，称为亲核试剂。 Lewis酸：是缺电子的，在反应中倾向于和有机化合物中富 电子的部分结合，是喜欢电子的试剂，称为亲电试剂。 1.6 溶剂的分类及溶剂化作用 1.6.1 溶剂在有机化学反应中的作用 1.6.2 溶剂的分类 1.6.3 溶剂化作用 1.6.4 试剂与酸碱、溶剂关系 1.6.1 溶剂在有机化学反应中的作用 ⒈ 不同类型反应需要不同溶剂，自由基型反应 需要非极性溶剂，离子型反应需要极性溶剂。 ⒉ 溶剂能改变离子型反应的反应速度，还可能改变反应机理。 ⒊ 溶剂的极性和溶剂化能力是影响离子型反应的两个重要因素。 1.6.2 溶剂的分类 1．按溶剂的极性分类 溶剂的极性通常与溶剂的介电常数(ε/F·m-1) 联系起来，用介电常数划分溶剂的类型。 ε＞15 F·m-1称为极性溶剂 ε＜15F·m-1称为非极性溶剂 极性溶剂与非极性溶剂是相对的 ——溶剂的分类方法很多 常用溶剂的介电常数： 2. 按溶剂的结构分类 按溶剂的结构分为质子溶剂和非质子溶剂。 质子溶剂：分子中含有可作为氢键给体的O—H键或 　　　　　N—H键的溶剂称为质子溶剂。非质子溶剂：分子中没有氢键给体的溶剂称为非质 　　　　　　子溶剂。 质子溶剂既是氢键给体，又是氢键受体，如：H2O、ROH、RNH2等。 非质子溶剂不是氢键给体，有些是氢键受体，如CH3COCH3、HCON（CH3）2等；有些也不是氢键的受体，如C6H6、n-C7H16等。 1.6.3 溶剂化作用 在溶液中，溶质被溶剂分子包围的现象称为溶剂化。 例如：氯化钠在溶液中，结构单元就是水化了的钠离子（Na+）和氯离子（Cl-），即氯化钠被水溶剂化。 1．溶剂化 2. 溶剂化的本质 一个极性溶剂分子有带部分正电荷的正端和带部分 负电荷的负端，如R-O-H。正离子与溶剂的负端,负 离子与溶剂的正端互相吸引，称为离子－偶极作 用，也称为离子－偶极键。离子－偶极作用是溶剂 化的本质。一个离子可形成多个离子－偶极键，结 果离子被溶剂化，被溶剂分子包围。 d+ d- 质子溶剂的溶剂化作用除了离子－偶极键作用 外，往往还有氢键的作用。 3． 溶剂化的结果 稳定了离子，降低了离子的化学反应活性。 　例如： 　 质子溶剂不仅稳定负离子，还急剧地降低 了负离子的反应活性，因为负离子的碱性及亲核 性是一致的。 ⑶ 诱导效应作用的范围??? 诱导效应沿价键链传递随着价键链的增长而衰减，一般传递三个化学键后，诱导效应的影响可以忽略不计，计算含氯的碳链上原子静电荷分布情况为： 2. 取代基的推电子效应和拉电子效应 ⑴ 以醋酸为标准判断取代基的电子性能 以醋酸分子甲基上的氢为参考标准,取代基 X取代H原子以后，X←CH2COOH中的X产生吸电子的诱导效应(-I效应)时，醋酸的pKa变小，称X为吸电子基,吸电子基又称拉电子基。取代基Y取代H原子后，Y→CH2COOH产生推电子的诱导效应(+I效应)时，醋酸pKa变大，称Y为推电子基,又称给电子基或供电子基。 把取代酸的基按pKa由小到大排列顺序，即取代基吸电子能力从大到小顺序： 排在—H前面的取代基是吸电子取代基， 排在—H后面的取代基是推电子取代基。 具有+I效应的取代基还有少数负离子， 如：—O-，—COO-。 ⑵ 取代基推、拉电子性能的相对性???? 上面的取代基推、拉电子性能的顺序是近似的，是由测定取代醋酸的pKa值得到的，有相对性。当这些取代基连接到其它化合物上，会使上述取代基的诱导效应有所改变。 在某些情况下，动态诱导效应的影响要比静态诱导效应的影响大。如在化学反应过程中，动态诱导