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加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) 加氢精制技术讲义 彭全铸 2006/06/06 加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) 内 容 ? 石脑油加氢精制 ? 催化裂化原料的加氢预处理 ? 催化裂化原料加氢预处理与催化汽油选择性加氢的关系 ? 馏分油加氢装置的操作 加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) 石脑油加氢精制 石脑油通常指的是: ? 直馏石脑油 ? 焦化石脑油(焦化汽油馏分) ? 催化裂化石脑油(催化裂化汽油馏分) ? 裂解石脑油(裂解汽油馏分) 加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) 一. 直馏石脑油加氢 1. 直馏石脑油的性质 表1. 国内原油直馏石脑油的性质 加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) 表2. 国内原油直馏石脑油的性质 加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) 表3 进口含硫原油直馏石脑油中硫化物的类型分布, %(对硫含量) 加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) 表3 直馏石脑油中氯含量的分布 加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) 表4 重整催化剂对进料(精制油)杂质含量的要求 加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) 2. 催化重整原料油预加氢的工艺馏程 ? 直馏石脑油预分馏后再加氢是重整原料油预处理的典型流程(见图1) ? 该流程适合加工低硫直馏石脑油 ? 重整原料油预处理装置的规模相对较小 ? 重整原料油预处理装置的汽提塔塔顶全回流,主要目的在于脱除H2S、 NH3、HCl和H2O； ? 当直馏石脑油的硫含量较高，轻石脑油作为下游装置的原料时，则 应采用先加氢后预分馏的工艺流程(见图2) 加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) 图1 催化重整原料油预处理的工艺流程 加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) 图2 催化重整原料油预处理的工艺流程 加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) 3. 工艺参数对石脑油加氢过程的影响 ⑴ 反应温度 ① 提高反应温度加快反应速度,促进加氢反应,降低精制油的杂质含量; ② 反应温度过高,会导致裂化反应,降低精制油收率;促进H2S与微量烯烃 反应生成硫醇,影响精制油的硫含量;加快催化剂的积炭,影响其活性 稳定性; ③ 石脑油预加氢的反应温度以低于340℃为宜. 加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) ⑵反应压力 ① 提高反应压力,可增加精制深度,用利于杂质脱除和拟制催化剂积炭; ② 石脑油预加氢的压力取决于原料油的氮含量; ③石脑油预加氢使用重整氢,欲提高其操作压力,须设置新氢增压机. ⑶ 体积空速 ① 体积空速是原料油与催化剂结触时间的倒数 ② 石脑油预加氢的体积空速较大,可高达10~12h-1. ⑷ 氢油体积比 加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) 4. 重整生成油选择性加氢 ?催化重整/芳烃抽提是生产苯、甲苯和二甲苯(BTX)等化工原料的主 要加工手段之一。 ?催化重整生成油富含芳烃和溶剂油馏分，还含有少量的烯烃。 ?欲生产合格的芳烃和溶剂油产品，除了进行抽提将芳烃与非芳烃分 离以外，还必须脱除其中的烯烃，否则溴指数、腐蚀和颜色不合格。 ?烯烃的存在，不利于抽芳烃溶剂提的操作。 ?对于生产芳烃的重整/抽提装置，面临脱除重整生成油中烯烃的问题。 ?随着连续重整技术的发展和推广应用及固定床半再生催化重整反应 苛刻度的提高，重整生成油脱烯烃的问题更加突出。 加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) ?重整生成油脱除烯烃的方法是芳烃白土吸附，抽余油加氢精制。这 种分别处理的方法，工艺流程复杂，能耗较高。白土作为吸附剂不 能再生，须更换频繁，存在环境污染问题。 ?重整生成油后加氢，在反应系统中串联一台后加氢反应器，采用常规 Co-Mo或Ni-Mo加氢精制催化剂，在较高的反应温度（300?340℃） 和较低的体积空速（1?2h-1）的条件下，很难达到深度脱烯烃（溴指 数小于100mg溴/100克油）和芳烃损失小于0.5个百分点的要求。 ?目前，国内外的贵金属催化剂重整生成油选择性加氢脱烯烃，仅用于 重整生成油苯馏分脱烯烃。重整生成油全馏分选择性加氢技术的工业 应用尚未见报导。 加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) ? FRIPP研制开发的HDO-18贵金属选择性加氢脱烯烃催化剂，可以 满足重整生成油苯馏分、半再生重整生成油全馏分和第二代连续重 整生成油BTX馏分选择性加氢脱烯烃的要求。 ? 使产品的溴指数由1000~5000mgBr/100g油降到小于100mgBr/1