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* * 3.1 化学反应速率的概念 3 化学反应速度 3.2 反应速率理论简介 3.3 温度对反应速率的影响 3.4 催化剂对反应速率的影响 【学习要求】 1. 了解化学反应速率的表示方法以及基元反应、非基元反应等基本概念。 2.了解碰撞理论及浓度对反应速率的影响;掌握质量作用定律、速率方程及速率常数、反应级数等。 3.了解温度对反应速率的影响;掌握阿仑尼乌斯公式的应用。 4.了解催化反应的一般机理及特征。 本章介绍了反应速率概念、反 应速率理论及反应机理,重点讨论了影响反应速率的因素,阐明了浓度、温度和催化剂与反应速率的关系。 【内容概要】 热力学解决的是反应的可能性及反应所能达到的最程度的问题,它并不解释反应发生的机理与快慢问题。即热力学无法解决反应发生的现实性。 CO + NO = CO2 + H2O ΔGΘ=-343.8KJ0 化学动力学是研究反应的机理、快慢及影响因素的化学分支学科。 反应速度非常缓慢 3.1 化学反应速率的表示 3.1.1 化学反应速率的表示 化学反应速率是指单位时间内反应物浓度的减小或是生成物浓度的增加。 (1)平均速率 υ =△c/△t (2) 瞬时速率 υ= =dc/dt υ 消耗=-△c(反应物)/△t υ生成= △c(产物)/△t 如,一个一般的化学反应: aA + bB = gG + dD 化学反应速率为: 其单位为:mol?dm-3?s-1。 3.1.2 反应机理 ? 基元反应:从反应物转化为生成物,是一步完成的。而大多数反应是多步完成的,这些反应称为非基元反应,或复杂反应。 例如反应 2N2O5=4NO2+O2是由三个步骤完成的: 这三个基元反应的组合表示了总反应经历的途径。 化学反应所经历的途径称为反应机理,或反应历程。 3.1.3 质量作用定律和速率方程 质量作用定律:对于基元反应,“在一定温度下, 反应速率与反应物浓度以计量系数为幂的乘积成正比”。 对于基元反应: aA + bB = gG + hH 此式是质量作用定律的数学表达式,也称为 基元反应的速率方程。 式中的k是速率常数,它的大小与反应体系的 本性和温度有关,而和浓度无关。 其物理意义是:当反应物的浓度均是1mol ·L-1 时的反应速率,所以又叫比速率常数。 指数a 、 b分别是A、B 的反应级数,反应级数 可以取零、正整数或分数,其数值要由实验来 (a+b)是这个基元反应的反应级数。 质量作用定律只适用于基元反应,不适用于复杂 反应。复杂反应可用实验方法确定其速率方程和 速率常数。 例3-1 303K时,乙醛分解 CH3CHO(g)=CH4(g)+CO(g) 反应速率与乙醛浓度关系如下: c(CH3CHO)/ mol·L-1 0.10 0.20 0.30 0.40 υ/ mol· L-1· s-1 0.025 0.102 0.228 0.406 (1)写出该反应的速率方程; (2)计算速率常数k; (3)求c(CH3CHO)=0.25 mol·L-1时的反应速率。 解:(1)设该反应的速率方程为 υ=kcn(CH3CHO) 任选两组数据代入速率方程,如选第1,4组数据得: 0.025=k(0.10)n 0.406=k(0.40)n 解得n≈2,故该反应的速率方程 υ=kc2(CH3CHO) (2)将任一组实验数据(如第3组)代入速率方程,可求得k值: 0.228 =k (0.30)2 k = 2.53 mol-1· L· s-1 (3)c(CH3CHO)= 0.25 mol·L-1时 υ=kc2(CH3CHO)=2.53×0.25=0.158 mol· L-1· s-1 3.2 反应速率理论简介 3.2.1 碰撞理论 (1)有效碰撞 能够发生化学反应的碰撞称作有效碰撞。 能发生有效碰撞的分子称为活化 分子。 (2) 活化能 活化分子具有的 最低能量(E最低)与 分子的平均能量 (E平均)的差值称做 活化能(Ea), 单位kJ·mol-1。 △N为能量在E到E+ △E之间的分子数,N为分子总数 从图中可以看出,具有很低能量和很高能量
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