第八章原子吸收光谱法第四节分析方法重点.ppt

第八章原子吸收光谱法 一、测定条件选择 二、定量分析方法 标准曲线法注意以下几点： ①标准溶液系列的组成与待测液组成尽可能相似，配制标准系列时，应加入与试样相同的基体成分。测定时应进行背景校正。 ②所配制的试样溶液和标准溶液都应该在A--c标准曲线的线性范围之内。一般试样的吸光度在0.15--0.70之间测定的准确度较高。 ③整个分析过程中，测定条件始终保持不变。若进样喷雾效率、火焰状态、石墨炉工作参数等稍有变化，都会使标准曲线的斜率发生变化。每次测定前，一般应经常用标准溶液校正仪器和检查测定条件。 2.标准加入法 使用标准加入法时应注意以下几点： ①所有测定溶液的浓度应该在A-C标准曲线的线性范围之内。 ②为了得到准确的分析结果，将直线外推时至少采用4个点，且首次加入的标准的量C0应和试样中被测元素含量Cx大致相同。 ③标准加入法可消除基体效应和某些化学干扰，但不能消除背景干扰，因此，测定时应该进行背景校正。 三、特征参数（灵敏度与检测限） 2.检出限 可以看出，检出限不仅与灵敏度有关，而且还考虑到仪器噪声！因而检测限比灵敏度具有更明确的意义，更能反映仪器的性能。只有同时具有高灵敏度和高稳定性时，才有低的检出限。 * 一、测定条件选择 二、定量分析方法 三、特征参数（灵敏度 与检测限） 第四节 原子吸收光谱法分析方法 1．狭缝宽度 无邻近干扰线（如测碱及碱土金属）时，选较大的狭缝宽度，反之（如测过渡及稀土金属），宜选较小狭缝宽度。 2．分析线 一般选待测元素的共振线作为分析线，测量高浓度或主共振线附近有其他光谱干扰时，也可选灵敏度较低的谱线。 3．空心阴极灯电流 在保证有稳定和足够的辐射光通量的情况下，尽量选较低的电流，40-60%之间，延长灯丝寿命，减少自吸现象。 4．原子化条件（火焰类型或石墨炉条件） 依据不同试样元素选择不同火焰类型或石墨炉条件。 5．试样用量 进样量大，由于溶剂的冷却效应和粒子散射影响，吸光度不一定大。需通过试验（调节毛细管出口压力）确定。 温度 时间 干燥 灰化 原子化 清残 图11 石墨炉程序升温示意图 1.标准曲线法 配制一系列不同浓度的标准试样，由低到高依次分析，将获得的吸光度A数据对应于浓度作标准曲线，在相同条件下测定试样的吸光度A数据，在标准曲线上查出对应的浓度值； 或由标准试样数据获得线性方程，将测定试样的吸光度A数据带入计算。 注意在高浓度时，标准曲线易发生弯曲，压力变宽影响所致； 取若干份体积相同的试液（cX），依次按比例加入不同量的待测物的标准溶液（c0），定容后浓度依次为： cX ， cX +c0 ， cX +2c0 ， cX +3c0 ， cX +4c0 …… 分别测得吸光度为：AX，A1，A2，A3，A4……。 以A对浓度c（增加浓度）做图得一直线，延伸直线与横坐标相交，图中cX点即稀释后待测溶液的浓度。 该法可消除基体干扰；不能消除背景干扰； A0=K(C0+CX) 1. 灵敏度 (1)灵敏度（S）——指在一定浓度时，测定值（吸光度）的增量（ΔA）与相应的待测元素浓度（或质量）的增量（Δc或Δm）的比值：也是标准曲线的斜率。 Sc=ΔA/Δc 或 Sm=ΔA/Δm (2)特征浓度——指对应与1%净吸收的待测物浓度（cc），或对应与0.0044吸光度的待测元素浓度（也指百分灵敏度）。 cc=0.0044Δc/ΔA 单位： μg/(mL·1%)（火焰常用） (3)特征质量 mc=0.0044Δm/ΔA 单位： μg/1%（石墨炉常用，绝对灵敏度） 在适当置信度下，能检测出的待测元素的最小浓度或最小量。用空白溶液经若干次（10-20次）重复测定所得吸光度的标准偏差的3倍求得。 (1)火焰法 cDL=3σ/Sc 单位：μg?ml-1(置信度99.7%) (2)石墨炉法 mDL=3σ/Sm 单位：g(置信度99.7%) σ：标准偏差 Sc（Sm）：待测元素的灵敏度，即工作曲线的斜率。 * *