高分子化学课件第二章 自由基聚合.ppt

亲电试剂 常用： 质子酸：H2SO4，H3PO3，HClO4等，离解产生H+，引发聚合 Lewis酸：AlCl3，BF3，SnCl4，ZnCl2，TiBr4等Lewis酸是最常用的阳离子聚合引发剂，绝大部分Lewis酸都需共引发剂（如水）作为质子或碳阳离子的供给体，才能引发阳离子聚合。（也有单独使用的） 例如：BF3 + H2O H+（BF3OH）- 阳离子聚合  4、阳离子聚合机理 阳离子聚合也由链引发、链增长、链终止、链转移等基元反应组成。 链引发： 阳离子聚合用的最多的引发剂是Lewis酸。阳离子的引发速率很快（瞬间）。活化能：8.4—21kJ/mol，与自由基的慢引发截然不同（活化能：105--125 kJ/mol）。 阳离子聚合  链增长 引发反应中生成的碳阳离子活性中心，和反离子形成离子对，单体分子不断插入到碳阳离子和反离子中间而链增长。 阳离子聚合链增长特点： （1）增长反应是离子与分子间反应，速度快，活化能低（8.4—21kJ/mol）。 （同自由基反应活化能同数量级） 阳离子聚合  阳离子聚合链增长特点： （2）增长过程中来自引发剂的反离子，始终处于中心离子近旁，形成离子对。离子对紧密程度与溶剂、反离子性质、温度等有关，并影响聚合速率和分子量。单体按头尾结构插入离子对中，对链