高分子化学课件第六章 聚合物化学反应.ppt

第六章 聚 合 物 的 化 学 反 应 6.4. 3 扩链反应 （1）末端引发功能基引发第二单体聚合 （2）末端功能化聚合物偶合 第六章 聚 合 物 的 化 学 反 应 6.5 聚合度变小的化学转变－聚合物的降解 聚合物的降解反应是指聚合物分子链在机械力、热、高能辐射、超声波或化学反应等的作用下，分裂成较小聚合度产物的反应过程。 聚合物的降解可分为三种基本形式：（1）热降解；（2）化学降解和（3）光降解。 （1）热降解 指聚合物在单纯热的作用下发生的降解反应，有三种类型： a. 无规断链反应：高分子链从其分子组成的弱键发生断裂，分子链断裂成数条聚合度减小的分子链。分子量下降迅速，但产物是仍具有一定分子量的低聚物，难以挥发，因此重量损失较慢。如聚乙烯的热降解： 第六章 聚 合 物 的 化 学 反 应 b. 解聚反应：在这类降解反应中，高分子链的断裂总是发生在末端单体单元，导致单体单元逐个脱落生成单体，是聚合反应的逆反应。 典型的例子如聚甲基丙烯酸甲酯的热降解： 解聚反应主要发生于1,1-二取代单体所得的聚合物。 第六章 聚 合 物 的 化 学 反 应 c. 侧基脱除热降解：聚合物热降解时主要以侧基脱除为主，并不发生主链断裂。典型的如聚氯乙烯的脱HCl、聚醋酸乙烯酯的脱酸反应： 第六章 聚 合 物 的