高分子化学课件第三章 自由基共聚合.ppt

根据各单体的Q、e值可预测未知单体对的共聚行为，一般Q值相差很大的单体对难以共聚；Q值高且相近的单体对较易发生共聚；Q值和e值都相近的单体对之间易进行理想共聚；Q值相同，e值正负相反的单体对倾向于进行交替共聚。 第 三 章 自 由 基 共 聚 合 但由Q、e值预测单体对的竞聚率时并不十分准确，主要是因为Q-e方程忽略了有很大影响的空间阻碍效应，其次假定了单体和自由基具有相同的e值。 第 三 章 自 由 基 共 聚 合 3.7 离子型共聚反应（了解） 共聚合方程也可用于离子共聚合，但离子共聚合反应由于存在抗衡离子与链增长活性之间的离解平衡，因此比自由基共聚反应复杂；离子共聚多倾向于理想共聚，难以获得交替共聚物，相反容易得到嵌段共聚物，有时甚至只能得到均聚物的混合物。 3.7.1 阳离子共聚合 （1）结构相似单体对的共聚合： 由于其单体活性和链自由基的活性相近，因而r1r2接近于1，显示理想共聚特征。 （2）结构不同单体对的共聚合：常常r11, r21，两单体有各自生成均聚物的倾向，要特别注意区分所得产物是共聚物还是均聚物混合物。如果是共聚物，获得嵌段共聚物的可能性很大。最重要的例子是丁基橡胶的合成，异丁烯（约97%）和异戊二烯（约3%）共聚而成。 第 三 章 自 由 基 共 聚 合 第 三 章 自 由 基 共 聚 合 阴