植物纤维化学section6纤维素溶剂及其溶液.ppt

* * 第六节 纤维素溶剂及其溶液 6．1 聚合物的溶解特点 特点：（1）溶解过程一般都比较缓慢；（2）在溶解之前通常要经过“溶胀”阶段。 两个阶段：先溶胀、后溶解。 溶胀实际上是溶剂分子单方面地和高分子链的链段混合的过程。这时只有链段运动而没有整个大分子链的扩散运动。 根据高分子的结构和溶胀的程度可分为无限溶胀和有限溶胀。 结晶高聚物中结晶部分的溶解要经过两个过程。首先是晶相的破坏，需要吸热；然后是被破坏了晶格的聚合物与溶剂的混合。结晶高聚物的溶解度不但与分子量有关，还与结晶有关，结晶度高的溶解度小。 影响因素： 溶解度与高聚物的分子量有关，分子量大的溶解度小； 对交联高聚物来说，溶胀度与交联度有关，交联度小的溶胀度大。 6.2 纤维素的溶剂 一、水体系的溶剂 无机酸：H2SO4（65－80％），HCI（40－42％），H3PO4（73－83％）以及HNO3（80％），它们溶解纤维素的同时，伴有水解作用，使纤维素严重降解。 Lewis酸类：LiCl、ZnCI2、Be(CIO4)2、硫代氰酸盐、碘化物和溴化物等溶剂，可溶解低聚合物的纤维素。 无机碱类：NaOH、NH2－NH2（联氨或肼）和锌酸钠 有机碱类：季铵碱（CH3）4N、OH和胺氧化物等。 ? ? ? ?  ? (a) 无水NMMO N－甲基－吗啉－N