有序介孔有机金属PdⅡ的制备及催化性能研究.pdfVIP

第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 有序介孔有机金属Pd(Ⅱ)的制备及 催化性能研究 康春梅黄建林李和兴① (上海师范大学生命与环境科学学院，上海200234) 摘要：以P123为摸板剂，采用溶剂蒸发诱导自组装(EISA)方法，由乙基桥联硅源与二苯基膦硅源 位的均匀高分散、有序介孔孔道以及表面疏水性。其催化效率接近均相催化剂水平，且可多次重复使 用，显示良好的工业化应用前景。 由于环境问题的日益严峻，绿色化学成为研究热点¨，2】。水是最清洁的溶剂，开展水介质中有机 合成是绿色化学的重要组成部分，目前主要研究集中在均相催化剂旧J，通过有机金属催化剂的固载 化，有利于分离和重复使用，可降低成本并减少重金属离子污染。但传统方法固载化均相催化剂，通 常导致催化效率大幅度下降，关键是活性相分散度差，且存在扩散限制。采介孔SiO：载体能够提高活 性相分散度，但由于表面亲水，不利于水介质有反应。通过修饰有机基团，可显著提高表面疏水性，但 引人有机基团往往导致孔道堵塞¨J。近年来，周期性介孔有机硅(PMOs)得到了广泛研究，由于有机 J。本文采用溶剂蒸发诱 基团均匀嵌入SiO：孔墙，不仅保证了载体疏水性，而且也克服了孔道堵塞’6 质Barbier反应中显示优良的催化活性和选择性，且可多次重复使用。 1实验部分 1．1催化剂合成 酸的水溶液，在室温下搅拌预水解，再加入0．10ml P123，继续搅拌到均匀澄清溶液，然后铺膜，室温下EISA得到固体产物，再在80℃下固化l天，由乙醇 苯溶剂，在索氏提取装置中继续萃取12h，再在80℃下真空干燥，得到有序介孔的Pa(II)有机金属钯 1．2催化剂表征 样品的孔道结构和比表面积由N：吸一脱附确定；采用电感耦合等离子体光谱(ICP)测定Pd(Ⅱ) 察催化剂的表面形貌和孔道结构；x一射线光电子能谱(xPs)分析催化剂的表面电子态；x一射线衍射 (XRD)确定孔道结构及其有序性。 一87— 第七橱全国催化荆制备科学与技术研讨会 1．3话性喇试 n Oml水、 SnCI：、含Pd050retool的催化荆、5 在装有球形冷凝管的lOrol圆底烧瓶中加入o459 030ml n 15ml3一浪丙烯和0 2一苯乙醇，恒温50℃搅拌12h．由气相色谱(GC．A目· 025ml苯甲醛、0 lentl790)分析产物，(该色谱采用JWOB一5柱和FlD检测器，氮气为载气．柱温为373K。) 2结果与讨论 整有序六方介孔结构。 圈1蹦一10％PPH：一PMO(Et)的TEM形貌 TEM Figl morpholo#esdtheId—IO％PPHz—PMO(Et 一 20^伸 口2Pd—PPff，一PMO(EL)∞小角XRD图 XRD Pd—PPH2一PMO(Et) Fi92Small一口日E P3I咖ofthe 表1 Pd—P地一PMO(Et)在水舟质BaTb，n反应中的催化性能 TableI Bmbierl∞ ne删m¨J。properti∞ofbePd—PPh：一PMO(EI)in…medium 3结论 一PM0(Et)催化剂的初始活性较差，可能是表面覆盖较多杂质，或是无机有机杂化材料引起的冉同作