紫外光谱-实例讲义.pptVIP

第二章  乳化剂在水中的形态 1. 乳化剂浓度很低时，以分子分散状态溶解在水中 2. 形成胶束的最低乳化剂浓度，称为临界胶束浓度(critical micell concentration CMC) 不同乳化剂的CMC不同，愈小，表示乳化能力愈强。 * * 第二节 紫外吸收光谱在材料研究中应用 Ultraviolet spectrometry 2.紫外光谱法研究聚合机理 1.临界胶束浓度的测定 4引发剂分解速率常数的测定 3.PVC中的BTC热稳定剂测定 CMC是表面活性剂溶液物理化学发生突变的一个分界线，可用来研究起其表面性质和化学结构的关系 CMC的测定方法有：电化学法、表面张力法、分光度法等等 原理：因胶束结构特殊性，在CMC以下难溶物质溶解度与纯水中无差别，而在CMC其溶解度大增（增溶效应） ，此过程难溶物质紫外光谱表现色调不同，即波长发生突变－测定CMC。 方法：固定添加物的浓度，改变表面活性剂的浓度，测定紫外光普，绘制波长变化－浓度曲线，其拐点即为CMC. 不溶于水液滴 二甲氨基偶氮苯 最大吸收447 nm 二甲基苯胺： 241.9nm 最大吸收 方法对比： 2. 紫外光谱法研究聚合机理 原理：不同的引发或聚合机理，会导致聚合物大分子末端基团结构的不同，因此，利用大分子末端不同基团的特征紫外吸收，可以间接测定单体聚合的相关机理 大分子链末端结构如何？ 苯胺引发甲基丙烯酸甲酯聚合机理 3.紫外分光光度法测定PVC中的OTC 热稳定剂 为提高聚合物的热稳定性及其透明性，一般食品用聚氯乙稀PVC容器树脂中都要添加辛基锡化合物（OTC）或丁基锡化合物(BTC) 。 这种作为含卤素树脂类的一种非常重要的有机添加剂，从环境试样和生物试样已检出OTC 和BTC ,即这些物质会影响生物体系,或作为垃圾会造成环境污染。因此为确定PVC 塑料中的OTC 化合物,简便有效的分析方法是很有必要的。 BTC 与OTC 的分析方法有比色法、薄层色谱法( TLC) 、高压液相色谱法(HPLC) 、气相色谱法( GC) 、原子吸收法等已有报道。但这些方法有的提取方法繁琐,有的则将OTC 转化其他化合物后再测定,给分析带来不便,也影响分析结果的准确度。 一种快速分离测定的超声波提取 UV 分光光度法。该法可有效地提取PVC 中的BTC ,且操作简,分析周期短,无干扰。 　BTC 标准溶液的配制 准确称取0. 0708 g丁基锡化合物(BTC) ,用甲醇溶解转移到100 mL 容量瓶中,用甲醇定容,即得浓度为0. 708 ×10-3 mol L - 1 BTC标准溶液,待用。 　soxhlet 提取法 将1. 0 g PVC 试样以块状片材、薄膜、微粒(经粉碎加工) 三种形式,在soxhlet 提取器中用乙醚提取6 h ,用旋转蒸发仪蒸去乙醚后,残余物用甲醇转移至250 mL 容量瓶中,再用甲醇定容,待用。 超声波提取法 称取1. 0 g 左右试样,放入100 mL 锥形瓶中,分三次,每次15 mL 乙醚超声波震荡提取10min ,过滤合并三次提取液,蒸去乙醚后于250 mL 容量瓶用甲醇定容,待用。 当试样被粉碎时,两方法测得的BTC 都能获得良好的回收率,但结果偏低,这是由于加工中BTC 损失所致。另外，超声波提取法只需1 h 就可完成一个分析周期,而soxhlet 提取法则需7 h 才能完成。 　BTC 浓度与吸光度的关系 准确移取0. 10 、0. 20 、0. 40 、0. 60 、0. 70 、0. 80 、1. 00 、1. 50 、2. 00 mL BTC 标准溶液于9 个25 mL 容量瓶中,甲醇定容摇匀,分别于λmax = 220 nm 处测定吸光度。结果表明, BTC浓度在( 0 . 2 8 0 ～01560) ×10 – 3 g (mL)-1之间与吸光度A 成线性关系。回归方程为: Y = 1. 04986 X + 0. 02916 相关系数R = 0. 98217 BTC 浓度与吸光度关系的标准曲线 Y = 1. 04986 X + 0. 02916 4.紫外光谱法测定引发剂分解速率常数 引发剂分解速率常数是引发剂的重要物理指标，利用其分解速率常数可以确定半衰期，进而确定引发剂所适用的聚合体系。 AIBN的紫外光普最大吸收波长为345nm AIBN分解速率常数测定装置图 Ln [I0] / [I] = kd t V0 : 引发剂全部分解所产生的气体 V ： 反应t时刻所放出的气体 Ln [I0] / [I] = kd t 依据反应中所释放氮气体积随时间变化求得引发剂分解速率常数 Ln [I0] / [I] = kd t 最大吸收波长为345nm * *