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第六章 热 力 学 P.79: 课外――1，2，3，6，11，12，15 课堂――7~10，13，16~20 热力学第一定律 §1～3基本概念 热力学第一定律 一.准静态过程 ·系统的状态发生变化……系统所经历的一个过程。 1.准静态过程：由无数个平衡态组成的过程，即系统的每个中间态都是平衡态。 2.准静态过程是一个理想化的过程，是实际过程的近似。 实际过程仅当进行得无限缓慢时才可看作是准静态过程 。 二.功、内能、热量 1.内能 ·内能包含系统内： (1)分子热运动的能量； (2)分子间势能； 对于理想气体，其内能仅包括第一项。分子间势能近似为0。 ·内能是状态的函数 对于理想气体，内能只是温度的单值函数 E = E(T) (对于刚性理想气体分子, i ：自由度； ν：摩尔数 改变系统内能有两种方法：做功和热传递 三.热力学第一定律 ·对于一过程 ：外界传递给系统的热量，一部分用来对外做功，剩余部分使系统的内能增加。 或：　 符号规定：Q 0 系统吸热 W 0 系统对外界作正功 ??????????? ????????????(E 0 系统内能增加 上式也可用于微元计算： ·热力学第一定律适用于任何系统的任何过程(非准静态过程亦成立)。 四. W、Q、(E的计算 1.功的计算(准静态过程，体积功) (1)直接计算法(由定义) 系统对外作功，元功为 总功： ●功是过程量，其值不仅与系统的 始末状态有关，还与系统所经历的中 间过程有关。 ●P－V图上，过程线下的 面积即是功的数值。 (2)间接计算法 () 由Q＝(E＋W→ W 由于功是过程量，可知热量也与 过程有关。 2. (E（内能变化）的计算 此式适合于一切过程 3.Q的计算 在求得W,的基础上用式计算。 另外，还可用摩尔热容计算： C的值由过程决定，可以是或。 五.理想气体的摩尔热容 1. 摩尔热容定义：一摩尔物质温度升高一度所吸收的热量，即 C 单位： 由于吸收热量的多少与过程有关，所以 不同的过程有不同的摩尔热容名称。 由此式可得： 2.定容摩尔热容 ·对于定容过程， 故有： 3.定压摩尔热容 ·对于等压过程， 再由状态方程和等压： 有 　 于是 即 ……迈耶公式 4.泊松比 从公式知道：，，都只与自由度i有关，与别的一概无关。 信息……4周5!!!! §4 理想气体在等值过程中的应用 等值过程：系统经历的过程中，某个值总是不变（等值） 一.等容过程 1.特点： V = const.　即 2.过程方程: =常数 过程曲线见图： 3. W、Q、(E: 功： 内能变化: 吸热全部转换为系统内能的增加。 二.等温过程 1.特点： T = const. 2.过程方程： =常数 过程曲线： 3. W、Q、(E： 系统吸热全部用来对外做功。 最后一步用了等温过程方程： 通信，土木……4周1！！ 注意先讲“摩尔热容”！！ 三.等压过程 1.特点： P = const. 2.过程方程： 3. W、Q、(E： 再用状态方程，可得： 由热力学第一定律有： 吸热一部分用于对外做功，其余用于增加系统内能。 §5 绝热过程 绝热过程： ·系统与外界没有热量交换的条件下，系统状态变化的过程； ·进行得较快(仍是准静态)而来不及和外界交换热量的过程。 一.特点： Q = 0 二. W、Q、(E Q = 0； ；W由热一律可求：  三.过程方程： 过程方程……即是变化过程中系统状态量间的关系。求出它的方法： 状态方程＋等值条件＝过程方程 ① 状态方程：………………（1） ② 过程特点（等值条件）：